图文来源 ∣ 张凯莉
近日,本课题组在国际权威刊物Advanced Synthesis & Catalysis(SCI有机化学类一区,IF:5.451)发表了一篇题为 “Enantioselective Synthesis of 2-Hydroxyalkyl Diarylphosphinates by Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation” (DOI: 10.1002/adsc.201900569) 生物与制药学院研二硕士生张凯莉为论文第一作者,周海峰教授为通讯作者,三峡大学为第一作者单位。
手性β-羟基(次)磷酸酯是诸多生物活性化合物的重要合成砌块,也是羟基酯和氨基酸的重要替代品,被广泛用于酶抑制剂,抗菌剂,磷酸基抗生素等的合成。虽然关于手性β-羟基磷酸酯的合成方法报道较多,但是关于手性β-羟基次磷酸酯的合成方法还未见报道。该研究项目以手性二胺衍生的钌络合物作为催化剂,甲酸钠作为氢源,在2,2,2-三氟乙醇水溶液中,在温和条件下不对称转移氢化α-羟基酮膦酸酯,首次得到了具有广泛底物适应性的手性2-羟基烷基二芳基磷酸酯类化合物,其对映体选择性能达到97~99%。并通过单晶X射线衍射确定了产物的绝对构型为R。该方法被成功应用到2-羟基烷基二芳基磷酸酯的克级规模不对称合成中,为该方法的实际应用奠定了基础。本研究成果是该课题组前期在 (Green Chemistry. 2019, 21, 634 – 639) 发表工作的延申。
据了解,张凯莉近期还在《化学选择》(ChemistrySelect)期刊以第一作者发表题为“Metal‐Free One‐Pot Synthesis of Sulfonamides from Nitroarenes and Arylsulfonyl Chlorides in Water”(DOI: 10.1002/slct.201901742)的SCI研究论文1篇(ChemistrySelect. 2019, 4, 7413-7415)。该文章介绍了一种由二硼酸在水中促进的易得的硝基芳烃和芳基磺酰氯的无金属一锅法合成磺酰胺的方法,以中等至良好的产率获得了21个芳基磺酰胺的实例,通过该方法也由二硝基苯制备二磺酰胺。此外,这种一锅法适用于克级合成。