挥发性有机物的光化学消耗对大气臭氧和二次有机气溶胶生成具有重要作用。已有研究已充分认识到OH自由基在VOCs光化学消耗中的重要性，但还不清楚城市大气中活性氯产生的Cl自由基如何影响一次污染物的氧化和二次污染物的生成。本文基于外场观测的活性氯(Cl₂+ClNO₂)浓度，利用盒子模型计算得到的Cl自由基浓度，评估了其对北京大气中VOCs消耗的贡献，并进一步研究了Cl自由基消耗的VOCs对臭氧和高含氧有机物(OOMs)生成的影响。研究表明，北京夏季Cl自由基对VOCs的消耗量低于OH自由基，但对HO_x、RO_x和O₃净生成速率的促进作用仍然不可忽视，而对OH自由基链长的促进作用可达约9.7%。活性氯对O₃和OOMs生成的促进作用对VOCs/NOx表现出明显的非线性关系。考虑Cl自由基消耗的VOCs后，OOMs对SOA生成的效率随VOCs/NOx增加而增加，但O3生成效率随VOCs/NOx增加而显著降低。在VOCs/NOx<4的区间，SOA生成效率随臭氧生成效率降低而降低，而O₃净生成速率随VOCs/NOx降低而降低，而臭氧生产效率则相反。Cl自由基可促进自由基传递和终止反应，从而解释了其在O₃和OOMs生成中的不同作用。研究结果对于认识O₃和PM_2.5的协同污染成因提供了新的见解。论文第一作者为北京化工大学马伟博士，通讯作者为刘永春教授。原文链接。