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Al(ORF)3(RF=C(CF3)3)活化的二氧化硅:定义明确的弱配位表面阴离子
Chemical Science ( IF 8.4 ) Pub Date : 2019-12-19 00:00:00 , DOI: 10.1039/c9sc05904k
Damien B. Culver 1, 2, 3, 4 , Amrit Venkatesh 1, 4, 5, 6 , Winn Huynh 1, 2, 3, 4 , Aaron J. Rossini 1, 4, 5, 6 , Matthew P. Conley 1, 2, 3, 4
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包含适度惰性的缺电子离域阴离子片段的弱配位阴离子(WCA)可实现强亲电试剂的分离。全氟硼酸根、全氟铝酸根和卤代碳硼烷阴离子是合成中常用的几类WCA。在氧化物表面应用类似设计策略颇具挑战。该论文通过Al(ORF)3*PhF(RF为C(CF3)3)与700℃下脱羟基的二氧化硅(SiO2-700)的反应形成了桥连硅烷醇≡Si-OH---Al(ORF)3(1)。使用小簇对1进行建模的DFT计算表明,该桥接硅烷醇的气相酸度(GPA)比H2SO4的GPA低43.2 kcal·mol-1,但比最强的硼烷酸高,这表明,去质子化的1是WCA。1与NOct3的反应表明,1形成的离子对比经典WCA弱,但比碳硼烷或硼酸根阴离子强。尽管1比这些最新的WCA形成了更强的离子对,但1与烷基硅烷反应生成了硅离子型表面物种。这是在二氧化硅衍生物上负载硅离子的首个实例。




中文翻译:

Al(ORF)3(RF = C(CF3)3)活化的二氧化硅:定义明确的弱配位表面杂质

全氟硼酸根,全氟铝酸根和卤代碳硼烷烯是合成中常用的几类该论文通过Al(ORF)3 * PhF(RF为C(CF 33)与700℃下脱羟基的二氧化硅(SiO 2 -700)的。反应形成了桥连二氧化硅醇≡Si-OH--- Al(ORF)3(1)。使用小簇对1进行建模的DFT计算表明,该甲苯磺酸的气相酸度(GPA)比H 2 SO 4的GPA低43.2 kcal·mol-1,但比最强的硼烷酸高,这表明,去质子化的1是WCA。1与NOct3的反应表明,1形成的离子对比经典WCA弱,但比并且比这些最新的WCA形成了更强的离子对,但1与烷基烷基反应生成了硅离子型表面晶体。这是在二氧化硅衍生物上负载硅。离子的首个实例。


更新日期:2019-12-19
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