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Monoaurated vs. Diaurated中间体:因果关系还是独立性?
Chemical Science ( IF 8.4 ) Pub Date : 2019-12-13 00:00:00 , DOI: 10.1039/c9sc05662a
Mariarosa Anania 1, 2, 3, 4, 5 , Lucie Jašíková 1, 2, 3, 4, 5 , Jan Zelenka 6, 7, 8, 9 , Elena Shcherbachenko 1, 2, 3, 4, 5 , Juraj Jašík 1, 2, 3, 4, 5 , Jana Roithová 6, 7, 8, 9
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金催化的diaurated中间体反应一直是争论的话题。尽管人们将diaurated配合物排除在催化周期中的活性monoaurated中间体之外,但它们也被确定为双活化反应中金-金配合的产物。该文章研究了[(IPr)Au(CH3CN)(BF4)]催化的水与炔烃的加成反应的中间体。作者使用电喷雾电离质谱(ESI-MS)检测了该反应中的monoaurated和diaurated配合物。他们对捕获的配合物进行了红外光解离光谱分析,结果表明,中间体的结构对应于在氧原子上质子化或aurated的α-金酮中间体。延迟反应物标记实验提供了1-苯基丙炔反应中间体的半衰期(约7分钟)以及氢引入碳原子过程中的动力学同位素效应(KIE约为4-6)和原型脱氢的动力学同位素效应(KIE约为2)。结果表明,ESI-MS检测到的monoaurated和diaurated配合物展示了溶液中动力学非常相似或相同的物种。整个反应的动力学分析表明,反应速率是第一级的,取决于金催化剂的浓度。最后,所有结果与仅通过monoaurated中性α-金酮中间体进行的反应机理是一致的。




中文翻译:

Monoaurated与Diaurated中枢:因果关系还是独立性?

该有人将diaurated配合物排除在催化周期中的活性单重中间体之外,但它们也被确定为双活化反应中金-金配合的产物。该。文章研究了[(IPr)Au(CH 3 CN)(BF 4)]催化的水与炔烃的加成反应的中间体。和对透析的配合物。他们对捕获的配合物进行了红外光解离光谱分析,结果表明,中间的结构对应于在氧原子上质子化或aurated的α-金酮中间体。提供了1-苯基丙炔反应中间体的半衰期(约7分钟)以及氢约会碳原子过程中的动力学同位素效应(KIE约为4-6)和原型脱氢的动力学同位素效应(KIE约)为2)。结果表明,ESI-MS检测到的单重和渗滤配合物展示了溶液中动力学非常相似或相同的种类。整个反应的动力学分析表明,反应速率是第一级的,除非金催化剂的浓度。最后,所有结果与仅通过monoaurated中性α-金酮中间体进行的反应机理是一致的。


更新日期:2019-12-13
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