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铜催化N-N键有氧氧化偶联的反应机理
Chemical Science ( IF 8.4 ) Pub Date : 2019-12-10 00:00:00 , DOI: 10.1039/c9sc04305e
Michael C. Ryan 1, 2, 3, 4 , Yeon Jung Kim 1, 2, 3, 4 , James B. Gerken 1, 2, 3, 4 , Fei Wang 1, 2, 3, 4 , Michael M. Aristov 1, 2, 3, 4 , Joseph R. Martinelli 4, 5, 6, 7, 8 , Shannon S. Stahl 1, 2, 3, 4
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催化N-N偶联在化学合成和能量转化中具有重要意义。该论文对两种相关的铜催化氧化需氧N-N偶联反应进行了机理研究,其中一种涉及药物学相关三唑的合成,另一种涉及氨气向肼的氧化转化。作者对催化及化学计量N-N偶联反应进行了分析,结果支持一种具有两个氧化还原半反应的“氧化酶”型催化机理:(1)Cu I催化剂的需氧氧化以及(2)Cu II促进的N-N偶联反应。这两种反应均具有限制Cu I周转的O2氧化步骤,并且该步骤被N-H底物抑制。结果突出表明了N-N偶联步骤出乎意料的便利性,并为开发用于这类转化的改良催化剂奠定了基础。




中文翻译:

铜催化NN键有氧氧化偶联的反应机理

该论文对两种相关的铜催化氧化需氧NN-自由基反应进行了机理研究,其中一种涉及药物学相关三唑的合成,另一作者对催化及化学计量NN串联反应进行了分析,结果支持一种具有两个氧化还原半反应的“氧化酶”型催化机理:(1)Cu I催化剂这两种反应均具有限制Cu I周转的O 2氧化步骤,并且该步骤被NH底物抑制。结果突出表明了NN替代步骤出乎意料的便利性,并为开发用于类别转化的改良的催化剂替代了基础。


更新日期:2019-12-10
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