Abstract The simplified Clausius-Clapeyron equation with the assumption of a constant molar enthalpy of vaporization is not adequate for general applications, despite the desirable need of using only two experimental values for the two integration constants. Therefore many correlations and models of equations of state with more than two necessary empirical constants are used. Here the critical state equation is used as a starting point, with a power sequence as a mathematical model for the estimation of the critical constants for small molecules and for homologous series. With the n-alkanes as reference class for all organic compounds, a reference vapor pressure equation has been defined as function of the relative molecular mass M, which represents principally the correct temperature dependence over the entire liquid state of n-alkanes. With an additional, temperature dependent structural increment U, with the same dimensionless unit as M, a generally applicable vapor pressure equation results for all organic fluids which needs only two specific experimental values. In this investigation principally liquids with freezing point, Tf Most remarkably, for the application of the developed equation only a small number of easily available empirical parameters are needed as structure increments U and fractions δ of U. The qualitative relation of these parameters to the polarities and other properties of the investigated compounds allow a better understanding of the main reasons for the relative magnitude of vapor pressures and their interactions in mixtures.

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纯有机流体蒸气压和平衡多组分系统分压的预测幂序列方程

摘要 假设有恒定摩尔蒸发焓的简化克劳修斯-克拉珀龙方程不适用于一般应用，尽管对于两个积分常数只使用两个实验值是理想的需要。因此，使用了具有两个以上必要经验常数的状态方程的许多相关性和模型。这里以临界状态方程为起点，以幂序列作为数学模型，用于估计小分子和同源系列的临界常数。正构烷烃作为所有有机化合物的参考类别，参考蒸气压方程被定义为相对分子质量 M 的函数，它主要代表正构烷烃整个液态的正确温度依赖性。使用与 M 相同的无量纲单位的附加的、温度相关的结构增量 U，可得到适用于所有有机流体的普遍适用的蒸气压方程，只需两个特定的实验值。在这项研究中，主要是具有凝固点 Tf 的液体 最值得注意的是，对于开发方程的应用，只需要少量容易获得的经验参数作为结构增量 U 和 U 的分数 δ。这些参数与极性的定性关系和其他被研究化合物的性质可以更好地理解蒸气压的相对大小及其在混合物中的相互作用的主要原因。所有有机流体的普遍适用的蒸汽压方程结果只需要两个特定的实验值。在这项研究中，主要是具有凝固点 Tf 的液体 最值得注意的是，对于开发方程的应用，只需要少量容易获得的经验参数作为结构增量 U 和 U 的分数 δ。这些参数与极性的定性关系和其他被研究化合物的性质可以更好地理解蒸气压的相对大小及其在混合物中的相互作用的主要原因。所有有机流体的普遍适用的蒸汽压方程结果只需要两个特定的实验值。在这项研究中，主要是具有凝固点 Tf 的液体 最值得注意的是，对于开发方程的应用，只需要少量容易获得的经验参数作为结构增量 U 和 U 的分数 δ。这些参数与极性的定性关系和其他被研究化合物的性质可以更好地理解蒸气压的相对大小及其在混合物中的相互作用的主要原因。