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Selective Oxidation of Inner Pnictogenide Ligands in Mixed-Ligand Rhenium Cubane-Type Cluster Complexes
Inorganic Chemistry ( IF 4.6 ) Pub Date : 2022-11-25 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c02556 Aleksei S Pronin 1 , Yakov M Gayfulin 1 , Taisiya S Sukhikh 1 , Yuri V Mironov 1
Inorganic Chemistry ( IF 4.6 ) Pub Date : 2022-11-25 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c02556 Aleksei S Pronin 1 , Yakov M Gayfulin 1 , Taisiya S Sukhikh 1 , Yuri V Mironov 1
Affiliation
Reactivity of new tetrahedral rhenium cluster complexes with pnictogenide inner ligands μ3-As3–, μ3-Sb3–, and μ3-Bi3– has been investigated in reactions with aqueous H2O2. It has been found that the oxidation of clusters [{Re4As3Q}(CN)12]7– (Q = S or Se) led to the formation of stable clusters with μ3-(AsO)3– ligands. Under the same conditions, the oxidation of [{Re4As2S2}(CN)12]6– cluster led to substitution of μ3-As3– ligands to μ3-O2–. The resulting cluster [{Re4O2S2}(CN)12]4– easily undergoes further oxidation, and even at room temperature, a unique {Re4} to {Re3} rearrangement occurs with the formation of the new triangular cluster [{Re3(μ3-S)(μ-O)2(μ-SO2)}(CN)9]5–. Upon heating, this process proceeds faster and the triangular cluster can be isolated as individual compounds. Cluster anions [{Re4SbSe3}(CN)12]5– and [{Re4BiS3}(CN)12]5– reacted with H2O2, yielding clusters containing μ3-O2– ligands, namely, [{Re4OSe3}(CN)12]4– and [{Re4OS3}(CN)12]4–. This indicates that oxidized forms of μ3-Sb3– and μ3-Bi3– ligands can be easily substituted.
中文翻译:
混合配体铼古巴型簇状配合物中内部 Pnictogenide 配体的选择性氧化
新的四面体铼簇配合物与 pnictogenide 内部配体 μ 3 -As 3– 、μ 3 -Sb 3– 和 μ 3 -Bi 3–的反应性已在与H 2 O 2 水溶液的反应中进行了研究。已发现团簇 [{Re 4 As 3 Q}(CN) 12 ] 7– (Q = S or Se) 的氧化导致形成稳定的团簇,其中有 μ 3 -(AsO) 3–配体。在相同条件下,[{Re 4 As 2 S 2 }(CN) 12的氧化] 6–簇导致 μ 3 -As 3–配体被 μ 3 -O 2–取代。由此产生的团簇 [{Re 4 O 2 S 2 }(CN) 12 ] 4–很容易进一步氧化,即使在室温下,也会发生独特的 {Re 4 } 到 {Re 3 } 重排,形成新的三角形团簇[{Re 3 (μ 3 -S)(μ-O) 2 (μ-SO 2 )}(CN) 9 ] 5–. 加热后,这个过程进行得更快,三角形簇可以分离为单个化合物。团簇阴离子[{Re 4 SbSe 3 }(CN) 12 ] 5–和[{Re 4 BiS 3 }(CN) 12 ] 5–与H 2 O 2反应,生成含有μ 3 -O 2–配体的团簇,即, [{Re 4 OSe 3 }(CN) 12 ] 4–和 [{Re 4 OS 3 }(CN) 12 ] 4–. 这表明 μ 3 -Sb 3– 和 μ 3 -Bi 3–配体的氧化形式可以很容易地被取代。
更新日期:2022-11-25
中文翻译:
混合配体铼古巴型簇状配合物中内部 Pnictogenide 配体的选择性氧化
新的四面体铼簇配合物与 pnictogenide 内部配体 μ 3 -As 3– 、μ 3 -Sb 3– 和 μ 3 -Bi 3–的反应性已在与H 2 O 2 水溶液的反应中进行了研究。已发现团簇 [{Re 4 As 3 Q}(CN) 12 ] 7– (Q = S or Se) 的氧化导致形成稳定的团簇,其中有 μ 3 -(AsO) 3–配体。在相同条件下,[{Re 4 As 2 S 2 }(CN) 12的氧化] 6–簇导致 μ 3 -As 3–配体被 μ 3 -O 2–取代。由此产生的团簇 [{Re 4 O 2 S 2 }(CN) 12 ] 4–很容易进一步氧化,即使在室温下,也会发生独特的 {Re 4 } 到 {Re 3 } 重排,形成新的三角形团簇[{Re 3 (μ 3 -S)(μ-O) 2 (μ-SO 2 )}(CN) 9 ] 5–. 加热后,这个过程进行得更快,三角形簇可以分离为单个化合物。团簇阴离子[{Re 4 SbSe 3 }(CN) 12 ] 5–和[{Re 4 BiS 3 }(CN) 12 ] 5–与H 2 O 2反应,生成含有μ 3 -O 2–配体的团簇,即, [{Re 4 OSe 3 }(CN) 12 ] 4–和 [{Re 4 OS 3 }(CN) 12 ] 4–. 这表明 μ 3 -Sb 3– 和 μ 3 -Bi 3–配体的氧化形式可以很容易地被取代。