当前位置:
X-MOL 学术
›
Electrophoresis
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Enantioseparation of planar chiral ferrocenes on cellulose-based chiral stationary phases: Benzoate versus carbamate pendant groups
Electrophoresis ( IF 2.9 ) Pub Date : 2022-09-30 , DOI: 10.1002/elps.202200205 Roberto Dallocchio 1 , Alessandro Dessì 1 , Barbara Sechi 1 , Bezhan Chankvetadze 2 , Giorgi Jibuti 2 , Sergio Cossu 3 , Victor Mamane 4 , Paola Peluso 1
Electrophoresis ( IF 2.9 ) Pub Date : 2022-09-30 , DOI: 10.1002/elps.202200205 Roberto Dallocchio 1 , Alessandro Dessì 1 , Barbara Sechi 1 , Bezhan Chankvetadze 2 , Giorgi Jibuti 2 , Sergio Cossu 3 , Victor Mamane 4 , Paola Peluso 1
Affiliation
In this study, the enantioseparation of 14 planar chiral ferrocenes containing halogen atoms, and methyl, iodoethynyl, phenyl, and 2-naphthyl groups, as substituents, was explored with a cellulose tris(4-methylbenzoate) (CMB)-based chiral column under multimodal elution conditions. n-Hexane/2-propanol (2-PrOH) 95:5 v/v, pure methanol (MeOH), and MeOH/water 90:10 v/v were used as mobile phases (MPs). With CMB, baseline enantioseparations were achieved for nine analytes with separation factors (α) ranging from 1.24 to 1.77, whereas only three analytes could be enantioseparated with 1.14 ≤ α ≤ 1.51 on a cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) (CDMPC)-based column, used as a reference for comparison, under the same elution conditions. Pendant group–dependent reversal of the enantiomer elution order was observed in several cases by changing CMB to CDMPC. The impact of analyte and chiral stationary phase (CSP) structure, and MP polarity on the enantioseparation, was evaluated. The two cellulose-based CSPs featured by different pendant groups were also compared in terms of thermodynamics. For this purpose, enthalpy (ΔΔH°), entropy (ΔΔS°) and free energy (ΔΔG°) differences, isoenantioselective temperatures (Tiso), and enthalpy/entropy ratios (Q), associated with the enantioseparations, were derived from van ’t Hoff plots by using n-hexane/2-PrOH 95:5 v/v and methanol/water 90:10 v/v as MPs. With the aim to disclose the functions of the different substituents in mechanisms and noncovalent interactions underlying analyte–selector complex formation at molecular level, electrostatic potential (V) analysis and molecular dynamics simulations were used as computational techniques. On this basis, enantioseparations and related mechanisms were investigated by integrating theoretical and experimental data.
中文翻译:
平面手性二茂铁在基于纤维素的手性固定相上的对映分离:苯甲酸酯与氨基甲酸酯侧基
在这项研究中,使用基于纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CMB)的手性柱在以下条件下探索了 14 种含有卤素原子和甲基、碘乙炔基、苯基和 2-萘基作为取代基的平面手性二茂铁的对映分离多模式洗脱条件。正己烷/2-丙醇 (2-PrOH) 95:5 v/v、纯甲醇 (MeOH) 和 MeOH/水 90:10 v/v 用作流动相 (MP)。使用 CMB,九种分析物实现了基线对映分离,分离因子 ( α ) 范围为 1.24 至 1.77,而只有三种分析物可以对映分离,1.14 ≤ α≤ 1.51 在基于纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC) 的色谱柱上,用作比较参考,在相同的洗脱条件下。通过将 CMB 更改为 CDMPC,在几种情况下观察到依赖于悬垂基团的对映体洗脱顺序的逆转。评估了分析物和手性固定相 (CSP) 结构以及 MP 极性对对映体分离的影响。还在热力学方面比较了具有不同侧基的两种基于纤维素的 CSP。为此,焓 (ΔΔ H °)、熵 (ΔΔ S °) 和自由能 (ΔΔ G °) 差异、等对映选择性温度 ( T iso ) 和焓/熵比 ( Q),与对映体分离相关,通过使用正己烷/2-PrOH 95:5 v/v 和甲醇/水 90:10 v/v 作为 MP 从 van 't Hoff 图导出。为了在分子水平上揭示不同取代基在分析物-选择剂复合物形成的机制和非共价相互作用中的功能,静电势 ( V ) 分析和分子动力学模拟被用作计算技术。在此基础上,结合理论和实验数据,研究了对映体分离及其相关机制。
更新日期:2022-09-30
中文翻译:
平面手性二茂铁在基于纤维素的手性固定相上的对映分离:苯甲酸酯与氨基甲酸酯侧基
在这项研究中,使用基于纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CMB)的手性柱在以下条件下探索了 14 种含有卤素原子和甲基、碘乙炔基、苯基和 2-萘基作为取代基的平面手性二茂铁的对映分离多模式洗脱条件。正己烷/2-丙醇 (2-PrOH) 95:5 v/v、纯甲醇 (MeOH) 和 MeOH/水 90:10 v/v 用作流动相 (MP)。使用 CMB,九种分析物实现了基线对映分离,分离因子 ( α ) 范围为 1.24 至 1.77,而只有三种分析物可以对映分离,1.14 ≤ α≤ 1.51 在基于纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC) 的色谱柱上,用作比较参考,在相同的洗脱条件下。通过将 CMB 更改为 CDMPC,在几种情况下观察到依赖于悬垂基团的对映体洗脱顺序的逆转。评估了分析物和手性固定相 (CSP) 结构以及 MP 极性对对映体分离的影响。还在热力学方面比较了具有不同侧基的两种基于纤维素的 CSP。为此,焓 (ΔΔ H °)、熵 (ΔΔ S °) 和自由能 (ΔΔ G °) 差异、等对映选择性温度 ( T iso ) 和焓/熵比 ( Q),与对映体分离相关,通过使用正己烷/2-PrOH 95:5 v/v 和甲醇/水 90:10 v/v 作为 MP 从 van 't Hoff 图导出。为了在分子水平上揭示不同取代基在分析物-选择剂复合物形成的机制和非共价相互作用中的功能,静电势 ( V ) 分析和分子动力学模拟被用作计算技术。在此基础上,结合理论和实验数据,研究了对映体分离及其相关机制。