[Fe(TPA)Cl2](ClO4), where TPA is tris-(2-pyridylmethyl)amine, crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with Z = 4, a = 8.6264(10) Å, b = 15.459(3) Å, and c = 16.008(3) Å. The structure was determined at 110 K from 4333 reflections (3520 observed) with R = 0.041 (Rw = 0.082). The iron is pseudo-octahedral with the two chloride ions cis. The Fe-Cl bond trans to the tertiary amine is shorter. [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 exhibits two polymorphic monoclinic forms, and the monohydrate also crystallizes in a monoclinic form. For the P21/c polymorph, Z = 2, a = 10.839(2) Å, b = 15.956(3) Å, c = 12.416(2) Å, β = 107.024(10)°, and the structure was determined at 95 K from 6514 reflections (3974 observed) with R = 0.052 (Rw = 0.099). For the C2/c polymorph, Z = 4, a = 20.5023(17) Å, b = 15.2711(13) Å, c = 16.1069(11) Å, β = 124.465(4)°, and the structure was determined at 161 K from 6250 reflections (3130 observed) with R = 0.0632 (Rw = 0.1229). For the hydrate, P21/n, Z = 4, a = 16.201(2) Å, b = 16.980(3), c = 16.451(3), β = 112.234(5)°, and the structure was determined at 100 K from 12,745 reflections (6600 observed) with R = 0.097 (Rw = 0.190). In each of the [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ units, each iron is pseudo-octahedral with the chloride and oxide ions cis. The oxide bridge is linear, and the two chlorides are anti. The Fe-N distance for the pyridyl ring trans to the oxide bridge is quite long due to the trans influence of the oxide. The X-ray structures of [Fe(TPA)Cl2](ClO4), where TPA is tris-(2-pyridylmethyl)amine, and three polymorphs of dimeric [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 are presented and discussed.

中文翻译：

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[Fe(TPA)Cl2](ClO4) 和 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的合成和结构 其中 TPA = Tris-(2-pyridylmethyl)amine

[Fe(TPA)Cl2](ClO4)，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，在正交空间群 P212121 中结晶，Z = 4，a = 8.6264(10) Å，b = 15.459(3) Å , 并且 c = 16.008(3) Å。该结构是在 110 K 下从 4333 次反射（观察到 3520 次）确定的，R = 0.041（Rw = 0.082）。铁是伪八面体，两个氯离子是顺式的。与叔胺反式的 Fe-Cl 键较短。[{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 具有两种多晶型单斜晶型，一水合物也以单斜晶型结晶。对于 P21/c 多晶型物，Z = 2，a = 10.839(2) Å，b = 15.956(3) Å，c = 12.416(2) Å，β = 107.024(10)°，结构在 95来自 6514 次反射（观察到 3974 次）的 K，R = 0.052（Rw = 0.099）。对于 C2/c 多晶型物，Z = 4，a = 20.5023(17) Å，b = 15.2711(13) Å，c = 16.1069(11) Å，β = 124.465(4)°，结构是在 161 K 下从 6250 次反射（观察到 3130 次）确定的，R = 0.0632（Rw = 0.1229）。对于水合物，P21/n, Z = 4, a = 16.201(2) Å, b = 16.980(3), c = 16.451(3), β = 112.234(5)°，结构在100 K下确定来自 12,745 次反射（观察到 6600 次），R = 0.097（Rw = 0.190）。在每个 [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ 单元中，每个铁都是伪八面体，氯离子和氧化物离子是顺式的。氧化物桥是线性的，两个氯化物是反的。由于氧化物的反式影响，吡啶环反式到氧化物桥的 Fe-N 距离相当长。给出了 [Fe(TPA)Cl2](ClO4) 的 X 射线结构，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，以及二聚体 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的三种多晶型并进行了讨论。0632 (Rw = 0.1229)。对于水合物，P21/n, Z = 4, a = 16.201(2) Å, b = 16.980(3), c = 16.451(3), β = 112.234(5)°，结构在100 K下确定来自 12,745 次反射（观察到 6600 次），R = 0.097（Rw = 0.190）。在每个 [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ 单元中，每个铁都是伪八面体，氯离子和氧化物离子是顺式的。氧化物桥是线性的，两个氯化物是反的。由于氧化物的反式影响，吡啶环反式到氧化物桥的 Fe-N 距离相当长。给出了 [Fe(TPA)Cl2](ClO4) 的 X 射线结构，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，以及二聚体 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的三种多晶型并进行了讨论。0632 (Rw = 0.1229)。对于水合物，P21/n, Z = 4, a = 16.201(2) Å, b = 16.980(3), c = 16.451(3), β = 112.234(5)°，结构在100 K下确定来自 12,745 次反射（观察到 6600 次），R = 0.097（Rw = 0.190）。在每个 [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ 单元中，每个铁都是伪八面体，氯离子和氧化物离子是顺式的。氧化物桥是线性的，两个氯化物是反的。由于氧化物的反式影响，吡啶环反式到氧化物桥的 Fe-N 距离相当长。给出了 [Fe(TPA)Cl2](ClO4) 的 X 射线结构，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，以及二聚体 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的三种多晶型并进行了讨论。745 次反射（观察到 6600 次），R = 0.097（Rw = 0.190）。在每个 [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ 单元中，每个铁都是伪八面体，氯离子和氧化物离子是顺式的。氧化物桥是线性的，两个氯化物是反的。由于氧化物的反式影响，吡啶环反式到氧化物桥的 Fe-N 距离相当长。给出了 [Fe(TPA)Cl2](ClO4) 的 X 射线结构，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，以及二聚体 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的三种多晶型并进行了讨论。745 次反射（观察到 6600 次），R = 0.097（Rw = 0.190）。在每个 [{Fe(TPA)Cl}2O]2+ 单元中，每个铁都是伪八面体，氯离子和氧化物离子是顺式的。氧化物桥是线性的，两个氯化物是反的。由于氧化物的反式影响，吡啶环反式到氧化物桥的 Fe-N 距离相当长。给出了 [Fe(TPA)Cl2](ClO4) 的 X 射线结构，其中 TPA 是三-(2-吡啶基甲基)胺，以及二聚体 [{Fe(TPA)Cl}2O](ClO4)2 的三种多晶型并进行了讨论。