Extracts of kidney vetch (Anthyllis vulneraria L.) are becoming increasingly interesting as ingredients for the health and cosmetics industry. However, comprehensive phytochemical investigations of this plant are scant in the literature. Thus, the aim of the present work was an in‐depth characterization of semi‐polar constituents from A. vulneraria. To capture a broad spectrum of compounds, the aerial parts of A. vulneraria were extracted with EtOH/water and the resulting crude extracts fractionated by partition between AcOEt and BuOH. Secondary plant metabolites were analyzed by HPLC‐ESI‐MSn and GC/MS. In a fraction obtained from the BuOH extract via Amberlite® XAD‐7 purification glycosides of kaempferol, quercetin, isorhamnetin and rhamnocitrin were detected by LC/MSn, besides flavonoids acylated with meglutol (3‐hydroxy‐3‐methylglutaric acid), acetic and ferulic acids. Moreover, aglycons were analyzed in extracts after 1 N HCl hydrolysis and derivatization with BSTFA. GC/MS analysis of the hydrolysates revealed the incidence of compounds like meglutol, OH/OMe‐substituted benzoic acids, ferulic and fatty acids, flavonoids, sugars and the triterpenoid medicagenic acid. Furthermore, a hemolytic activity was detected in the AcOEt extract using a blood‐agar assay, and this was ascribed to the occurrence of saponins. In a saponin fraction, obtained from the AcOEt extract by chromatographic purification, two main saponins were characterized by LC/MSn and HR‐ESI‐MSn. A pure sapogenin could be isolated via VLC and CC purification upon acid hydrolysis of the saponins and assigned to saikogenin D by NMR analysis.

中文翻译：

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LC-MSn 和 GC-MS 对芸苔 (Anthyllis vulneraria L.) 中草药部分的综合植物化学表征

紫云英（Anthyllis vulneraria L.）的提取物作为健康和化妆品行业的成分越来越受到关注。然而，文献中很少对这种植物进行全面的植物化学研究。因此，本工作的目的是深入表征 A. vulneraria 的半极性成分。为了捕获广谱化合物，用乙醇/水提取 A. vulneraria 的地上部分，并通过在 AcOEt 和 BuOH 之间分配来分馏所得粗提取物。通过 HPLC-ESI-MSn 和 GC/MS 分析次生植物代谢物。在通过 Amberlite® XAD-7 纯化从 BuOH 提取物获得的馏分中，通过 LC/MSn 检测到山奈酚、槲皮素、异鼠李素和鼠李糖苷的糖苷，除了用甲谷醇（3-羟基-3-甲基戊二酸）酰化的黄酮类化合物外，醋酸和阿魏酸。此外，在 1 N HCl 水解和 BSTFA 衍生后的提取物中分析了苷元。水解产物的 GC/MS 分析揭示了诸如葡聚糖、OH/OMe 取代的苯甲酸、阿魏酸和脂肪酸、类黄酮、糖和三萜类药用酸等化合物的发生率。此外，使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。在 1 N HCl 水解和 BSTFA 衍生化后，分析提取物中的苷元。水解产物的 GC/MS 分析揭示了诸如葡聚糖、OH/OMe 取代的苯甲酸、阿魏酸和脂肪酸、类黄酮、糖和三萜类药用酸等化合物的发生率。此外，使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。在 1 N HCl 水解和 BSTFA 衍生化后，分析提取物中的苷元。水解产物的 GC/MS 分析揭示了诸如葡聚糖、OH/OMe 取代的苯甲酸、阿魏酸和脂肪酸、类黄酮、糖和三萜类药用酸等化合物的发生率。此外，使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。水解产物的 GC/MS 分析揭示了诸如葡聚糖、OH/OMe 取代的苯甲酸、阿魏酸和脂肪酸、类黄酮、糖和三萜类药用酸等化合物的发生率。此外，使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。水解产物的 GC/MS 分析揭示了诸如葡聚糖、OH/OMe 取代的苯甲酸、阿魏酸和脂肪酸、类黄酮、糖和三萜类药用酸等化合物的发生率。此外，使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。使用血琼脂测定法在 AcOEt 提取物中检测到溶血活性，这归因于皂苷的存在。在通过色谱纯化从 AcOEt 提取物中获得的皂苷级分中，两种主要皂苷通过 LC/MSn 和 HR-ESI-MSn 进行表征。在皂苷酸水解后，可以通过 VLC 和 CC 纯化分离纯皂苷元，并通过 NMR 分析指定为皂苷元 D。