Double deprotonation of the diamine 1,1′‐(t BuCH₂NH)‐ferrocene (1 ‐H₂) by alkaline‐earth (Ae) or Eu^II metal reagents gave the complexes 1 ‐Ae (Ae=Mg, Ca, Sr, Ba) and 1 ‐Eu. 1 ‐Mg crystallized as a monomer while the heavier complexes crystallized as dimers. The Fe⋅⋅⋅Mg distance in 1 ‐Mg is too long for a bonding interaction, but short Fe⋅⋅⋅Ae distances in 1 ‐Ca, 1 ‐Sr, and 1 ‐Ba clearly support intramolecular Fe⋅⋅⋅Ae bonding. Further evidence for interactions is provided by a tilting of the Cp rings and the related ¹H NMR chemical‐shift difference between the Cp α and β protons. While electrochemical studies are complicated by complex decomposition, UV/Vis spectral features of the complexes support Fe→Ae dative bonding. A comprehensive bonding analysis of all 1 ‐Ae complexes shows that the heavier species 1 ‐Ca, 1 ‐Sr, and 1 ‐Ba possess genuine Fe→Ae bonds which involve vacant d‐orbitals of the alkaline‐earth atoms and partially filled d‐orbitals on Fe. In 1 ‐Mg, a weak Fe→Mg donation into vacant p‐orbitals of the Mg atom is observed.

中文翻译：

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dd 铁与碱土金属钙、锶和钡之间的配位键。

二胺 1,1'-( t BuCH ₂ NH)-二茂铁 ( 1 -H ₂ ) 通过碱土金属 (Ae) 或 Eu ^II金属试剂进行双重去质子化，得到配合物1 -Ae (Ae=Mg, Ca, Sr ，Ba）和1 -Eu。1 -Mg 作为单体结晶，而较重的复合物作为二聚体结晶。1 ‐Mg中的 Fe⋅⋅⋅Mg 距离对于键合相互作用来说太长，但1 ‐Ca、1 ‐Sr 和1 ‐Ba 中的短 Fe⋅⋅⋅Ae 距离显然支持分子内 Fe⋅⋅⋅Ae 键合。Cp 环的倾斜以及Cp α 和 β 质子之间相关的^{1 H NMR 化学位移差异提供了相互作用的进一步证据。}虽然电化学研究因络合物分解而变得复杂，但络合物的紫外/可见光谱特征支持 Fe→Ae 配位键合。对所有1 -Ae 配合物的全面成键分析表明，较重的物质1 -Ca、1 -Sr 和1 -Ba 具有真正的 Fe→Ae 键，其中涉及碱土原子的空 d-轨道和部分填充的 d-轨道。 Fe 上的轨道。在1 -Mg 中，观察到微弱的 Fe→Mg 捐赠到 Mg 原子的空 p 轨道中。