In recent decades, safe green synthetic approaches have attracted much interest from chemists. Running chemical reactions in safe and non-toxic media, such as water, is one of these approaches, which has definite advantages from the green chemistry point of view, but there are also cost and efficiency benefits. The use of green, heterogeneous, and highly efficient catalysts in organic reactions is also of current concern to chemists. Among environmentally benign salts, ferrous ammonium sulfate, known as Mohr’s salt, previously used as an analytical reagent for titration, was recently applied successfully as a new and powerful catalyst for the synthesis of a variety of organic compounds. Because heterocyclic scaffolds are present in vitamins, natural products, and a wide range of biologically active compounds, their synthesis has been considered vital for a long time. Many such scaffolds have exhibited anti-cancer, anti-HIV, anti-malarial, anti-inflammatory, anti-depressant, anti-viral, anti-microbial, anti-bacterial, anti-fungal, and anti-diabetic activities. Key among the scaffolds is the pyrazole moiety. As examples, celecoxibe as an anti-inflammatory drug, lonazolac as an anti-inflammatory drug, and rimonabant as an anti-obesity drug all contain pyrazole units. The reactions of arylglyoxals have recently been reviewed by Eftekhari-Sis. These compounds have been applied as starting materials for a wide range of novel heterocycles. Arylglyoxals have been used as precursors to the synthesis of azetidines, b-lactams, and fused pyrazines and pteridines. Further to our work on heterogeneous catalyst-assisted synthesis of organic compounds via green procedures, we now report a new preparation of novel bis(pyrazolyl)methanes via a tri-component (2þ 1) condensation between 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin5-one 1, and arylglyoxals 2 using Mohr’s salt (Scheme 1). It is interesting to note that among two possible products 3 and 4, only product 3 was selectively obtained. The H NMR spectrum of product 3 exhibited two de-shielded peaks for the enolic OH around 12 ppm as two broad singlets in an anisotropic solvent, which is in agreement with the structure of 3 (see Experimental section). These peaks would not be expected to appear for 4 under these conditions. Elemental analyses (C, H, N) are also in agreement with the proposed structure of 3.

中文翻译：

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使用莫尔盐进行双（吡唑基）甲烷的实用绿色合成

近几十年来，安全的绿色合成方法引起了化学家的极大兴趣。在安全无毒的介质（如水）中进行化学反应是其中一种方法，从绿色化学的角度来看，它具有明显的优势，但也有成本和效率方面的优势。在有机反应中使用绿色、多相和高效的催化剂也是化学家目前关注的问题。在对环境无害的盐类中，硫酸亚铁铵，也称为莫尔盐，以前用作滴定分析试剂，最近被成功用作合成各种有机化合物的新型强大催化剂。由于杂环支架存在于维生素、天然产物和多种生物活性化合物中，长期以来，它们的合成一直被认为是至关重要的。许多此类支架已表现出抗癌、抗 HIV、抗疟疾、抗炎、抗抑郁、抗病毒、抗微生物、抗菌、抗真菌和抗糖尿病活性。支架中的关键是吡唑部分。例如，作为抗炎药的塞来昔布、作为抗炎药的氯唑酸和作为抗肥胖药的利莫那班都含有吡唑单元。Eftekhari-Sis 最近审查了芳基乙二醛的反应。这些化合物已被用作各种新型杂环的原料。芳基乙二醛已被用作合成氮杂环丁烷、β-内酰胺和稠合吡嗪和蝶啶的前体。除了我们通过绿色程序在多相催化剂辅助合成有机化合物方面的工作之外，我们现在报告了一种通过 3-甲基-1-苯基-2 之间的三组分 (2+1) 缩合制备新型双（吡唑基）甲烷的新方法。 -pyrazolin5-one 1 和芳基乙二醛 2 使用莫尔盐（方案 1）。有趣的是，在两种可能的产品 3 和 4 中，只有产品 3 被选择性地获得。产物 3 的 H NMR 谱在各向异性溶剂中显示出约 12 ppm 的烯醇 OH 的两个去屏蔽峰，作为两个宽的单峰，这与 3 的结构一致（参见实验部分）。在这些条件下，预计这些峰不会出现 4。元素分析（C、H、N）也与 3 的建议结构一致。我们现在报告了使用莫尔盐通过 3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉 5-one 1 和芳基乙二醛 2 之间的三组分（2-1）缩合反应制备新型双（吡唑基）甲烷的新方法（方案 1）。有趣的是，在两种可能的产品 3 和 4 中，只有产品 3 被选择性地获得。产物 3 的 H NMR 谱在各向异性溶剂中作为两个宽的单峰显示出大约 12 ppm 的烯醇 OH 的两个去屏蔽峰，这与 3 的结构一致（参见实验部分）。在这些条件下，预计这些峰不会出现 4。元素分析（C、H、N）也与 3 的建议结构一致。我们现在报告了使用莫尔盐通过 3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉 5-one 1 和芳基乙二醛 2 之间的三组分（2-1）缩合反应制备新型双（吡唑基）甲烷的新方法（方案 1）。有趣的是，在两种可能的产品 3 和 4 中，只有产品 3 被选择性地获得。产物 3 的 H NMR 谱在各向异性溶剂中显示出约 12 ppm 的烯醇 OH 的两个去屏蔽峰，作为两个宽的单峰，这与 3 的结构一致（参见实验部分）。在这些条件下，预计这些峰不会出现 4。元素分析（C、H、N）也与 3 的建议结构一致。有趣的是，在两种可能的产品 3 和 4 中，只有产品 3 被选择性地获得。产物 3 的 H NMR 谱在各向异性溶剂中作为两个宽的单峰显示出大约 12 ppm 的烯醇 OH 的两个去屏蔽峰，这与 3 的结构一致（参见实验部分）。在这些条件下，预计这些峰不会出现 4。元素分析（C、H、N）也与 3 的建议结构一致。有趣的是，在两种可能的产品 3 和 4 中，只有产品 3 被选择性地获得。产物 3 的 H NMR 谱在各向异性溶剂中显示出约 12 ppm 的烯醇 OH 的两个去屏蔽峰，作为两个宽的单峰，这与 3 的结构一致（参见实验部分）。在这些条件下，预计这些峰不会出现 4。元素分析（C、H、N）也与 3 的建议结构一致。