One of the most intriguing nitrogen based aromatic heterocycles is 1,2,4,5-tetrazine or s-tetrazine (TTZ) thanks to its electron acceptor character and fluorescence properties and the possibilities of functionalization in the 3 and 6 positions allowing access to various ligands. In this review we focus on the two main families of TTZ based ligands, i.e. ditopic symmetric and monotopic non-symmetric, together with their metal complexes, with a special emphasis on their solid state structures and physical properties. After a description of the most representative complexes containing unsubstituted TTZ as a ligand, symmetric TTZ ligands and complexes derived thereof are discussed in the order: 3,6-bis(2-pyridyl)-tetrazine, 3,6-bis(3-pyridyl)-tetrazine, 3,6-bis(4-pyridyl)-tetrazine, 3,6-bis(2-pyrimidyl)-tetrazine, 3,6-bis(2-pyrazinyl)-tetrazine, 3,6-bis(monopicolylamine)-tetrazine, 3,6-bis(vanillin-hydrazinyl)-tetrazine and TTZ containing carboxylic acids. Remarkable results have been obtained in recent years for metal-organic frameworks and magnetic compounds in which magnetic coupling is enhanced when the tetrazine bridge is reduced to radical anions. Non-symmetric ligands, such as dipicolylamine-TTZ and monopicolylamine-TTZ, are comparatively more recent than the symmetric ones. They allow in principle the preparation of mononuclear complexes in a controlled manner, although binuclear complexes have been isolated as well. Moreover, in the monopicolylamine-TTZ-Cl ligand, deprotonation of the amine, thanks to the electron acceptor character of TTZ, afforded a negatively charged ligand equivalent of a guanidinate.

中文翻译：

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1,2,4,5-四嗪为基础的配体和络合物。

1,2,4,5-四嗪或s-四嗪（TTZ）是最引人入胜的基于氮的芳族杂环之一，这要归功于其电子受体特性和荧光特性以及在3位和6位官能化的可能性，从而可以访问各种配体。在这篇综述中，我们关注基于TTZ的配体的两个主要家族，即对位对称和单位非对称，以及它们的金属配合物，并特别强调其固态结构和物理性质。在描述了包含未取代的TTZ作为配体的最具代表性的配合物后，按以下顺序讨论了对称的TTZ配体及其衍生的配合物：3,6-双（2-吡啶基）-四嗪，3,6-双（3-吡啶基） ）-四嗪，3,6-双（4-吡啶基）-四嗪，3,6-双（2-嘧啶基）-四嗪，3,6-双（2-吡嗪基）-四嗪，3，含有羧酸的6-双（单吡啶甲基胺）-四嗪，3,6-双（香兰素-肼基）-四嗪和TTZ。近年来，对于金属-有机骨架和磁性化合物获得了显着的结果，其中当四嗪桥还原为自由基阴离子时，磁性耦合增强。非对称配体，例如二聚烯丙基胺-TTZ和单吡啶甲基胺-TTZ，相对于对称配体而言相对较新。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。含6-双（香草醛-肼基）-四嗪和TTZ的羧酸。近年来，对于金属-有机骨架和磁性化合物已经获得了显着的结果，其中当四嗪桥还原为自由基阴离子时，磁性耦合增强。非对称配体，例如二聚烯丙基胺-TTZ和单吡啶甲基胺-TTZ，相对于对称配体而言相对较新。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。含6-双（香草醛-肼基）-四嗪和TTZ的羧酸。近年来，对于金属-有机骨架和磁性化合物已经获得了显着的结果，其中当四嗪桥还原为自由基阴离子时，磁性耦合增强。非对称配体，例如二聚烯丙基胺-TTZ和单吡啶甲基胺-TTZ，比对称配体相对较新。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。近年来，对于金属-有机骨架和磁性化合物获得了显着的结果，其中当四嗪桥还原为自由基阴离子时，磁性耦合增强。非对称配体，例如二聚烯丙基胺-TTZ和单吡啶甲基胺-TTZ，相对于对称配体而言相对较新。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。近年来，对于金属-有机骨架和磁性化合物获得了显着的结果，其中当四嗪桥还原为自由基阴离子时，磁性耦合增强。非对称配体，例如二聚烯丙基胺-TTZ和单吡啶甲基胺-TTZ，相对于对称配体而言相对较新。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。比对称的要新一些。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。比对称的要新一些。尽管原则上也已经分离出双核复合物，但是它们原则上允许以受控方式制备单核复合物。此外，在单吡啶甲基胺-TTZ-Cl配体中，由于TTZ的电子受体特性，胺的去质子化提供了与胍盐等同的带负电荷的配体。