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New isomeric Ni(NCS)2 coordination compounds: crystal structures, magnetic properties as well as ex situ and in situ investigations on their synthesis and transition behaviour
CrystEngComm ( IF 3.1 ) Pub Date : 2020/03/03 , DOI: 10.1039/d0ce00181c Carsten Wellm 1, 2, 3, 4 , Tristan Neumann 1, 2, 3, 4 , Magdalena Ceglarska 5, 6, 7, 8 , Gianpiero Gallo 4, 9, 10, 11, 12 , Michał Rams 5, 6, 7, 8 , Robert E. Dinnebier 4, 9, 10 , Christian Näther 1, 2, 3, 4
CrystEngComm ( IF 3.1 ) Pub Date : 2020/03/03 , DOI: 10.1039/d0ce00181c Carsten Wellm 1, 2, 3, 4 , Tristan Neumann 1, 2, 3, 4 , Magdalena Ceglarska 5, 6, 7, 8 , Gianpiero Gallo 4, 9, 10, 11, 12 , Michał Rams 5, 6, 7, 8 , Robert E. Dinnebier 4, 9, 10 , Christian Näther 1, 2, 3, 4
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The reaction of Ni(NCS)2 with 3-ethylpyridine in water leads to the formation of two known modifications of Ni(NCS)2(3-ethylpyridine)4 (1-I and 1-II) as well as of Ni(NCS)2(3-ethylpyridine)2(H2O)2 (2) that consist of discrete complexes. If the synthesis is performed in ethyl acetate, the new compound [Ni(NCS)2(3-ethylpyridine)2]n (3-lc) formed that comprises linear and corrugated Ni(NCS)2 chains in one crystal. By changing the solvent to dichloromethane, a solvate of compound 3 is obtained that consists exclusively of corrugated chains (3c-CH2Cl2). 3c-CH2Cl2 is unstable and transforms immediately into 3-lc. Upon heating the precursor complexes 1-I, 1-II and 2, the 3-ethylpyridine ligands are removed in two steps leading to a mixture of 3-lc and an additional isomer of 3 (3-l) in the first step that decomposes upon further heating into a compound with the composition [Ni(NCS)2(3-ethylpyridine)]n (4). Ex and in situ XRPD measurements reveal that a mixture of two modifications (4-I and 4-II) is always formed, preventing their structure determination by XRPD. Time dependent investigations in solution prove that 3-l is formed under kinetic control and transforms into 3-lc within several hours that is thermodynamically stable at room-temperature. Structure analysis of 3-l shows that in contrast to 3-lc and 3c-CH2Cl2 this isomer consists exclusively of linear Ni(NCS)2 chains. Magnetic measurements of the new chain compounds 3-l and 3-lc shows χT values that are typical for Ni(II) cations with S = 1. For 3-l the exchange constant was determined by fitting of the magnetic data leading to a value that is similar to that of [Ni(NSC)2(2,2′-bipyridine)2]n.
中文翻译：
新的异构Ni（NCS）2配位化合物：晶体结构，磁性以及合成和过渡行为的原位和原位研究
的Ni（NCS）的反应2与3-乙基吡啶在水导致的（NCS）的Ni的两种已知的修改的形成2（3-乙基吡啶）4（1 -I和1 -II NCS）以及镍（ ）2（3-乙基吡啶）2（H 2 O）2（2），由不连续的络合物组成。如果在乙酸乙酯中进行合成，则形成的新化合物[Ni（NCS）2（3-乙基吡啶）2 ] n（3 -lc）包含线性和波纹状Ni（NCS）2一条水晶链。通过将溶剂改变为二氯甲烷，获得化合物3的溶剂化物，其仅由波纹链（3c- CH 2 Cl 2）组成。3c -CH 2 Cl 2不稳定，立即变为3 -lc。当加热前体复合物1 -I，1 -II和2，3-乙基吡啶配体在两个步骤中导致的混合物中除去3 -lc和额外的异构体3（3 -l）在第一步中分解，然后进一步加热分解为组成为[Ni（NCS）2（3-乙基吡啶）] n（4）的化合物。离和原位XRPD测量表明，两种修饰（混合物4 -I和4 -II）总是形成，防止其结构测定通过XRPD。在溶液中随时间变化的调查证明3 -l被动力学控制和变换下形成为3 -lc数小时即热力学在室温下稳定的范围内。3- l的结构分析与3 -lc和3c -CH 2 Cl 2相比，该异构体仅由线性Ni（NCS）2链组成。新链化合物3 -l和3 -lc的磁性测量显示χT值，典型值为S = 1的Ni（II）阳离子。对于3 -1，交换常数是通过拟合磁性数据得出的，从而得出一个值。与[Ni（NSC）2（2,2'-联吡啶）2 ] n相似。
更新日期：2020-03-30
中文翻译：
新的异构Ni（NCS）2配位化合物：晶体结构，磁性以及合成和过渡行为的原位和原位研究
的Ni（NCS）的反应2与3-乙基吡啶在水导致的（NCS）的Ni的两种已知的修改的形成2（3-乙基吡啶）4（1 -I和1 -II NCS）以及镍（ ）2（3-乙基吡啶）2（H 2 O）2（2），由不连续的络合物组成。如果在乙酸乙酯中进行合成，则形成的新化合物[Ni（NCS）2（3-乙基吡啶）2 ] n（3 -lc）包含线性和波纹状Ni（NCS）2一条水晶链。通过将溶剂改变为二氯甲烷，获得化合物3的溶剂化物，其仅由波纹链（3c- CH 2 Cl 2）组成。3c -CH 2 Cl 2不稳定，立即变为3 -lc。当加热前体复合物1 -I，1 -II和2，3-乙基吡啶配体在两个步骤中导致的混合物中除去3 -lc和额外的异构体3（3 -l）在第一步中分解，然后进一步加热分解为组成为[Ni（NCS）2（3-乙基吡啶）] n（4）的化合物。离和原位XRPD测量表明，两种修饰（混合物4 -I和4 -II）总是形成，防止其结构测定通过XRPD。在溶液中随时间变化的调查证明3 -l被动力学控制和变换下形成为3 -lc数小时即热力学在室温下稳定的范围内。3- l的结构分析与3 -lc和3c -CH 2 Cl 2相比，该异构体仅由线性Ni（NCS）2链组成。新链化合物3 -l和3 -lc的磁性测量显示χT值，典型值为S = 1的Ni（II）阳离子。对于3 -1，交换常数是通过拟合磁性数据得出的，从而得出一个值。与[Ni（NSC）2（2,2'-联吡啶）2 ] n相似。
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