Two series of bulky alkaline earth (Ae) metal amide complexes have been prepared: Ae[N(TRIP)2 ]2 (1-Ae) and Ae[N(TRIP)(DIPP)]2 (2-Ae) (Ae=Mg, Ca, Sr, Ba; TRIP=SiiPr3 , DIPP=2,6-diisopropylphenyl). While monomeric 1-Ca was already known, the new complexes have been structurally characterized. Monomers 1-Ae are highly linear while the monomers 2-Ae are slightly bent. The bulkier amide complexes 1-Ae are by far the most active catalysts in alkene hydrogenation with activities increasing from Mg to Ba. Catalyst 1-Ba can reduce internal alkenes like cyclohexene or 3-hexene and highly challenging substrates like 1-Me-cyclohexene or tetraphenylethylene. It is also active in arene hydrogenation reducing anthracene and naphthalene (even when substituted with an alkyl) as well as biphenyl. Benzene could be reduced to cyclohexane but full conversion was not reached. The first step in catalytic hydrogenation is formation of an (amide)AeH species, which can form larger aggregates. Increasing the bulk of the amide ligand decreases aggregate size but it is unclear what the true catalyst(s) is (are). DFT calculations suggest that amide bulk also has a noticeable influence on the thermodynamics for formation of the (amide)AeH species. Complex 1-Ba is currently the most powerful Ae metal hydrogenation catalyst. Due to tremendously increased activities in comparison to those of previously reported catalysts, the substrate scope in hydrogenation catalysis could be extended to challenging multi-substituted unactivated alkenes and even to arenes among which benzene.

中文翻译：

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用于挑战性烯烃和芳香环加氢的高活性超级大宗碱土金属酰胺催化剂。

已制备了两个系列的大块碱土（Ae）金属酰胺络合物：Ae [N（TRIP）2] 2（1-Ae）和Ae [N（TRIP）（DIPP）] 2（2-Ae）（Ae = Mg，Ca，Sr，Ba； TRIP = SiiPr3，DIPP = 2,6-二异丙基苯基）。尽管单体1-Ca已知，但新的复合物已在结构上得到了表征。单体1-Ae是高度线性的，而单体2-Ae则是略微弯曲的。迄今为止，体积较大的酰胺配合物1-Ae是烯烃加氢中活性最高的催化剂，其活性从Mg增加到Ba。催化剂1-Ba可以还原内部烯烃（例如环己烯或3-己烯）和高难度的底物（例如1-Me-环己烯或四苯基乙烯）。它在芳烃加氢还原蒽和萘（即使被烷基取代）以及联苯中也具有活性。苯可以还原成环己烷，但没有达到完全转化。催化氢化的第一步是形成（酰胺）AeH物质，该物质可以形成较大的聚集体。增加酰胺配体的体积会减小聚集体的大小，但尚不清楚真正的催化剂是什么。DFT计算表明，酰胺的体积也对形成（酰胺）AeH物种的热力学有显着影响。配合物1-Ba是目前最强大的Ae金属加氢催化剂。由于与先前报道的催化剂相比活性大大提高，因此在氢化催化中的底物范围可以扩展到具有挑战性的多取代的未活化烯烃，甚至包括苯中的芳烃。催化氢化的第一步是形成（酰胺）AeH物质，该物质可以形成较大的聚集体。增加酰胺配体的体积会减小聚集体的大小，但尚不清楚真正的催化剂是什么。DFT计算表明，酰胺的体积也对形成（酰胺）AeH物种的热力学有显着影响。配合物1-Ba是目前最强大的Ae金属加氢催化剂。由于与先前报道的催化剂相比活性大大提高，因此在氢化催化中的底物范围可以扩展到具有挑战性的多取代的未活化烯烃，甚至包括苯中的芳烃。催化氢化的第一步是形成（酰胺）AeH物质，该物质可以形成较大的聚集体。增加酰胺配体的体积会减小聚集体的大小，但尚不清楚真正的催化剂是什么。DFT计算表明，酰胺的体积也对形成（酰胺）AeH物种的热力学有显着影响。配合物1-Ba是目前最强大的Ae金属加氢催化剂。由于与先前报道的催化剂相比活性大大提高，因此在氢化催化中的底物范围可以扩展至具有挑战性的多取代的未活化烯烃，甚至包括苯中的芳烃。增加酰胺配体的体积会减小聚集体的大小，但尚不清楚真正的催化剂是什么。DFT计算表明，酰胺的体积也对形成（酰胺）AeH物质的热力学有显着影响。配合物1-Ba是目前最强大的Ae金属加氢催化剂。由于与先前报道的催化剂相比活性大大提高，因此在氢化催化中的底物范围可以扩展到具有挑战性的多取代的未活化烯烃，甚至包括苯中的芳烃。增加酰胺配体的体积会减小聚集体的大小，但尚不清楚真正的催化剂是什么。DFT计算表明，酰胺的体积也对形成（酰胺）AeH物质的热力学有显着影响。配合物1-Ba是目前最强大的Ae金属加氢催化剂。由于与先前报道的催化剂相比活性大大提高，因此在氢化催化中的底物范围可以扩展到具有挑战性的多取代的未活化烯烃，甚至包括苯中的芳烃。