Synthesis of Taxol's complicated cousin Propellane molecules contain three rings that all share a common edge, thereby collectively resembling a propeller. Canataxpropellane, a yew-derived natural product related to the cancer drug Taxol, is unusual in that it has two different propellane motifs in its backbone. Schneider et al. report a chemical synthesis of this intricate compound in under 30 steps. Key features of the route include a Diels-Alder reaction rendered asymmetric by introduction of a chiral silyl auxiliary, followed by a photochemical cycloaddition to establish the cyclobutane core. Science, this issue p. 676 A natural product related to taxol but with multiple rings fused to a cyclobutane core has been synthesized in less than 30 steps. Canataxpropellane belongs to the medicinally important taxane diterpene family. The most prominent congener, Taxol, is one of the most commonly used anticancer agent in clinics today. Canataxpropellane exhibits a taxane skeleton with three additional transannular C–C bonds, resulting in a total of six contiguous quaternary carbons, of which four are located on a cyclobutane ring. Unfortunately, isolation of canataxpropellane from natural sources is inefficient. Here, we report a total synthesis of (–)-canataxpropellane in 26 steps and 0.5% overall yield from a known intermediate corresponding to 29 steps from commercial material. The core structure of the (–)-canataxpropellane (2) was assembled in two steps using a Diels–Alder/ortho-alkene-arene photocycloaddition sequence. Enantioselectivity was introduced by designing chiral siloxanes to serve as auxiliaries in the Diels–Alder reaction.

中文翻译：

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复合紫杉烷二萜canataxpropellane的全合成

合成紫杉醇的复杂表亲推进器分子包含三个环，它们都共享一个共同的边缘，从而共同类似于螺旋桨。Canataxpropellane 是一种与抗癌药物紫杉醇相关的红豆杉衍生的天然产物，其不寻常之处在于它的骨架中有两种不同的推进剂基序。施耐德等人。报告这种复杂化合物的化学合成不到 30 个步骤。该路线的关键特征包括通过引入手性甲硅烷基助剂使 Diels-Alder 反应不对称，然后通过光化学环加成建立环丁烷核心。科学，这个问题 p。676 一种与紫杉醇相关但具有与环丁烷核心稠合的多个环的天然产物已用不到 30 个步骤合成。Canataxpropellane 属于具有重要药用价值的紫杉烷二萜家族。最突出的同类物紫杉醇是当今临床上最常用的抗癌剂之一。Canataxpropellane 具有紫杉烷骨架，具有三个额外的跨环 C-C 键，导致总共六个连续的季碳，其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。是当今临床最常用的抗癌剂之一。Canataxpropellane 具有紫杉烷骨架，具有三个额外的跨环 C-C 键，导致总共六个连续的季碳，其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。是当今临床最常用的抗癌剂之一。Canataxpropellane 具有紫杉烷骨架，具有三个额外的跨环 C-C 键，导致总共六个连续的季碳，其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。Canataxpropellane 具有紫杉烷骨架，具有三个额外的跨环 C-C 键，导致总共六个连续的季碳，其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。Canataxpropellane 具有紫杉烷骨架，具有三个额外的跨环 C-C 键，导致总共六个连续的季碳，其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。其中四个位于环丁烷环上。不幸的是，从天然来源中分离 canataxpropellane 是低效的。在这里，我们报告了 (-)-canataxpropellane 的 26 步全合成和 0.5% 的总产率，来自已知中间体，对应于来自商业材料的 29 步。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。(-)-canataxpropellane (2) 的核心结构使用 Diels-Alder/邻-烯烃-芳烃光环加成序列分两步组装。通过设计手性硅氧烷作为 Diels-Alder 反应的助剂来引入对映选择性。