Certain phenolic acids and flavonoids are described in the literature as marker substances for several unifloral honeys. As not all authors utilised the same methods for extraction and determination, there are remarkable discrepancies in the published data concerning these substances. Ethyl acetate extracts which, aside from phenolic acids, also contain flavonoids were analysed by Ultra Performance Liquid Chromatography-Quadrupole/Time of flight-mass spectrometry (UPLC-Q/TOF-MS). First, the mass spectra of 37 phenolic acids and flavonoids described in the literature were recorded. Consequently, sunflower honeys, lime honeys, clover honeys, rape honeys, and honeydew honeys were analysed in regard to these substances. By employing the ChromaLynx™ software, 34 of the 37 substances were identified quickly and clearly. By combining the retention time and the accurate molecular mass, it was even possible to identify several compounds which cannot be detected by diode array detection.ZusammenfassungFür die Authentifizierung der Sortenhonige sind insbesondere solche Indikatorverbindungen von Interesse, die direkt mit dem Nektar in Verbindung gebracht werden können. Mit unterschiedlichsten Extraktionsmethoden und Analysenverfahren in der Literatur beschriebene Phenolcarbonsäuren und Flavonoide wurden in Tabelle I zusammengefasst. Anschließend wurden Ethylacetatextrakte von fünf Honigsorten (4 Sonnenblumen-, 3 Linden-, 3 Klee-, 5 Raps- und 4 Waldhonige) auf das Vorkommen dieser Verbindungen mit einer Ultra Performance Liquid Chromatography (UPLC)-Anlage gekoppelt mit einem Time-of-flight-Massenspektrometer (TOF-MS) untersucht. Mit der automatisierten Auswertungssoftware ChromaLynx™ konnten 34 der 37 gelisteten Verbindungen innerhalb weniger Minuten eindeutig identifiziert werden, obwohl es durch die gekürzte Analysenzeit auf 20 Minuten (s. Abb. 3 im Gegensatz zu Abb. 4) zu zahlreichen Überlagerungen von bekannten als auch unbekannten Verbindungen kam. Aufgrund gleicher Aufarbeitung und gleicher Injektionsvolumina konnten die Honige vergleichend semi-quantitativ ausgewertet werden (s. Tab. I).Honige einer Sorte zeigten vergleichbare Phenolprofile, in denen auch die Verhältnisse der einzelnen Verbindungen zueinander sehr ähnlich waren. Neben der eindeutig identifizierten Hydrozimtsäure (s. Abb. 5), die eine Markerverbindung für Rapshonig ist (Steeg und Montag, 1988b) und von Abscisinsäure überlagert wurde, konnten weitere wenig UV-sensitive Verbindungen wie β-Phenylmilchsäure (s. Abb. 3 und Abb. 4) und Mandelsäure mittels TOF-MS und negativer ElectroSprayIonisation (ESI) detektiert werden. Die Abbildungen 1–3 belegen zudem, dass eine Unterscheidung der Honigsorten über die phenolischen Verbindungen möglich ist, da sich die Verteilung als auch die Gewichtung der einzelnen Substanzen stark unterscheiden. Durch die Selektivität und Sensitivität des Quadrupol/Time-of-flight (Q/TOF)-Detektors war es nicht nur möglich, alle bekannten Substanzen zu erfassen, sondern auch alle aus dem Honig extrahierten Verbindungen. Durch die Angabe der genauen Masse, für die die Software eine mögliche Summenformel vorschlägt, ist damit die Suche und Identifizierung nach möglichen sortenspezifischen, noch unbekannten Markerverbindungen erheblich erleichtert. An der Identifizierung markanter Peaks aus Linden-, Raps- und Waldhonig wird zurzeit gearbeitet. Da einige Verbindungen besser durch Massenspektrometrie erfasst werden können als über DAD, wird eine quantitative Auswertung über HPLC-MS/MS empfohlen.

中文翻译：

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UPLC-MS 确认蜂蜜中的酚酸和黄酮类化合物

某些酚酸和类黄酮在文献中被描述为几种单花蜂蜜的标记物质。由于并非所有作者都使用相同的方法进行提取和测定，因此有关这些物质的已发表数据存在显着差异。通过超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱 (UPLC-Q/TOF-MS) 分析除酚酸外还含有类黄酮的乙酸乙酯提取物。首先，记录了文献中描述的 37 种酚酸和黄酮类化合物的质谱图。因此，针对这些物质对向日葵蜂蜜、酸橙蜂蜜、三叶草蜂蜜、油菜蜂蜜和蜜露蜂蜜进行了分析。通过使用 ChromaLynx™ 软件，37 种物质中的 34 种被快速、清晰地识别出来。通过结合保留时间和准确的分子量，甚至可以识别二极管阵列检测无法检测到的几种化合物。 . Mit unterschiedlichsten Extraktionsmethoden und Analysenverfahren in der Literatur beschriebene Phenolcarbonsäuren und Flavonoide wurden in Tabelle I zusammengefasst。Anschließend wurden Ethylacetatextrakte von fünf Honigsorten (4 Sonnenblumen-, 3 Linden-, 3 Klee-, 5 Raps- und 4 Waldhonige) auf das Vorkommen dieser Verbindungen mit einer Ultra Performance Liquid Chromatography (UPLC)-einer -质谱仪 (TOF-MS) untersucht。MIT DER automatisierten Auswertungssoftware ChromaLynx™konnten 34 DER 37 gelisteten Verbindungen innerhalb weniger Minuten eindeutig identifiziert werden，obwohl ES第三人以Analysenzeit AUF 20 Minuten模具gekürzte（第阿贝3 IM Gegensatzつ阿贝4）つzahlreichenÜberlagerungen冯bekannten ALS奥赫unbekannten Verbindungen锦。Aufgrund gleicher Aufarbeitung und gleicher Injektionsvolumina konnten die Honige vergleichend semi-quantitativ ausgewertet werden（s. Tab. I）。Honige einer Sorte zeigten vergleichbare Phenolprofile, in denen auches vergleichendälterenältenältenältenältenälten Neben der eindeutig identifizierten Hydrozimtsäure (s. Abb. 5), die eine Markerverbindung für Rapshonig ist (Steeg und Montag, 1988b) und von Abscisinsäure überlagert wurde，konnten weitere wenig UV-sensitive Verbindungen wie β-Phenylmilchsäure (s. Abb. 3 und Abb. 4) 和 Mandelsäure mittels TOF-MS 和negativer ElectroSprayIonisation (ESI) detektiert werden。Die Abbildungen 1–3 belegen zudem, dass eine Unterscheidung der Honigsorten über die phenolischen Verbindungen möglich ist, da sich die Verteilung als auch die Gewichtung der einzelnen Substanzen stark unterscheiden。Durch die Selektivität und Sensitivität des Quadrupol/Time-of-flight (Q/TOF)-Detektors war es nur möglich, alle bekannten Substanzen zu erfassen, sondern auch alle aus dem Honig extrahierten Verbindungen。Durch die Angabe der genauen Masse，für die Software eine mögliche Summenformel vorschlägt，ist damit die Suche und Identifizierung nach möglichen sortenspezifischen，noch unbekannten Markerverbindungen erheblich erleichtert。An der Identifizierung markanter Peaks aus Linden-, Raps- 和 Waldhonig wird zurzeit gearbeitet。Da einige Verbindungen besser durch Massenspektrometrie erfasst werden können als über DAD，wird einequantity Auswertung über HPLC-MS/MS empfohlen。