The total petrol hydrocarbon (TPH) content in soil is determined by gas chromatographic separation and flame ionisation detection according to ISO 16703 in routine laboratories for about 20 years. The development of the interlaboratory variability observed with this analytical procedure over 15 years in a proficiency testing scheme conducted annually with more than 170 participants is evaluated in detail. A significant improvement of the reproducibility standard deviation among participants is observed over the years and attributed to an increasing familiarity with the procedure. Nevertheless, the determination of TPH in the environmentally relevant mass fraction range between 500 mg/kg and 10 000 mg/kg in soils or sediments is far from reaching the reproducibility standard deviations predicted by the Horwitz curve. It is seen that laboratories with sporadic participation tend to report higher bias, while a core group of laboratories participating on a regular basis arrived at reproducibility standard deviations below 20 %. Results from a given laboratory obtained on two different samples tend to be highly correlated in the same PT round indicating a sound repeatability. Expectedly, the within-laboratory correlation between results from consecutive rounds was considerably lower. However, results from consecutive rounds with a temporal distance of 1, 2 or 3 years revealed largely similar correlations which suggests that the within-laboratory reproducibility adjusts to a constant level at least after a period of 1 year.

中文翻译：

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土壤中总石油烃测定的 15 年能力验证：一个成功的故事

土壤中的总石油烃 (TPH) 含量是通过气相色谱分离和火焰电离检测根据 ISO 16703 在常规实验室中进行了大约 20 年测定的。在每年有 170 多名参与者参与的能力验证计划中，15 年来通过这种分析程序观察到的实验室间变异性的发展得到了详细评估。多年来观察到参与者之间的可重复性标准偏差显着改善，这归因于对程序的日益熟悉。然而，土壤或沉积物中环境相关质量分数范围在 500 毫克/千克和 10 000 毫克/千克之间的 TPH 的测定远未达到 Horwitz 曲线预测的重现性标准偏差。可以看出，零星参与的实验室往往报告更高的偏差，而定期参与的核心实验室组的重现性标准偏差低于 20%。来自给定实验室的两个不同样本的结果往往在同一 PT 轮次中高度相关，表明具有良好的可重复性。预计连续轮次结果之间的实验室内相关性要低得多。然而，时间距离为 1、2 或 3 年的连续轮次的结果揭示了基本相似的相关性，这表明实验室内的再现性至少在 1 年之后调整到一个恒定水平。而定期参与的一组核心实验室的重现性标准偏差低于 20%。来自给定实验室的两个不同样本的结果往往在同一 PT 轮次中高度相关，表明具有良好的可重复性。预计连续轮次结果之间的实验室内相关性要低得多。然而，时间距离为 1、2 或 3 年的连续轮次的结果显示出大致相似的相关性，这表明实验室内的重现性至少在 1 年之后调整到一个恒定水平。而定期参与的一组核心实验室的重现性标准偏差低于 20%。来自给定实验室的两个不同样本的结果往往在同一 PT 轮次中高度相关，表明具有良好的可重复性。预计连续轮次结果之间的实验室内相关性要低得多。然而，时间距离为 1、2 或 3 年的连续轮次的结果揭示了基本相似的相关性，这表明实验室内的再现性至少在 1 年之后调整到一个恒定水平。连续几轮结果之间的实验室内相关性要低得多。然而，时间距离为 1、2 或 3 年的连续轮次的结果揭示了基本相似的相关性，这表明实验室内的再现性至少在 1 年之后调整到一个恒定水平。连续几轮结果之间的实验室内相关性要低得多。然而，时间距离为 1、2 或 3 年的连续轮次的结果揭示了基本相似的相关性，这表明实验室内的再现性至少在 1 年之后调整到一个恒定水平。