清华大学张强团队,新年首篇Chem!
原创
景行
微算云平台
微算云平台
微信号
v-suan
功能介绍
做计算 找华算!电话:13129551561
在2022年1月21日,
清华大学张强教授和北京理工大学张学强助理教授
(共同通讯作者)等人在
Chem
上发表最新论文,该文题为“
An encapsulating lithium-polysulfide electrolyte for practical lithium–sulfur batteries
”。值得注意的是,新年伊始张强老师在Chem上发表最新成果!
在本文中,作者基于多硫化锂(LiPSs)的纳米非均匀溶剂化结构设计,提出了一种封装的LiPS电解质(EPSE)来抑制寄生反应。在EPSE中,以二异丙基硫化物(DIPS)作为助溶剂,可溶性LiPSs封装在两个具有不同溶剂化能力和还原稳定性的同心溶剂壳中。
外溶剂壳中的还原稳定的DIPS显著抑制了封装的LiPSs与金属锂之间的寄生反应。一个使用EPSE的1.2 Ah的锂硫软包电池稳定循环了103个周期,这是一个仅仅通过电解质设计所能达到的具有开创性意义的工作。
背景介绍
锂硫(Li-S)电池是一种很有前途的储能系统,其理论能量密度为2600 Wh kg
-1
。可溶性LiPSs作为重要的固有氧化还原介质来刺激硫正极的转化动力学,确保Li-S电池的高比能量。然而,电解质中的LiPSs具有高活性,可以与锂金属负极发生寄生反应。LiPSs和锂金属负极之间的寄生反应耗尽了有限的锂储层,并在锂金属表面形成寄生产物,加速了死锂的积累,导致了Li-S电池的快速失效。高浓度的LiPSs和高比表面积的锂极大地加剧了寄生反应,从而导致有限的锂储层(<50 μm)的快速耗尽。
反应动力学调节是抑制LiPSs和锂金属负极之间寄生反应的关键。降低电解质中LiPSs的浓度是一种传统观点。然而,由于作为固有氧化还原介质的LiPSs的供应不足,在稀溶剂化电解质中的硫正极的转换-反应动力学发生了显著的改变,极度降低的LiPSs的浓度会引发缓慢的准固或固-固转化机制,失去了基于固-液-固转化机制的硫的高利用率的优势。
除了降低LiPSs的浓度外,电解质中LiPSs的周围环境在决定反应动力学方面也起着至关重要的作用。在Li-S电池中,LiPSs的环境主要指LiPSs的溶剂化结构。多硫化物阴离子通过离子-离子的相互作用与锂离子相互作用,锂离子可以通过离子-偶极子的相互作用被溶剂分子溶剂化。因此,LiPSs被溶剂壳层包围,而LiPSs的溶剂化结构取决于溶剂分子的溶剂化能力。
基于此,作者提出了通过调节溶剂分子与LiPSs的相互作用,设计纳米非均匀溶剂壳的策略。一方面,具有高溶解能力的内溶剂壳对于溶解LiPSs并确保正极转化动力学是必要的;另一方面,溶剂化能力差但还原稳定性高的外溶剂壳对于减轻溶解的LiPSs在锂金属负极上的寄生反应动力学是必不可少的。因此,预计纳米异质溶剂壳的设计可以抑制寄生反应动力学,而无需牺牲实际锂硫电池中的正极转化动力学。
图文详情
图1. LiPSs与锂负极之间的寄生反应的表征
图2. LiPSs的溶剂化结构
图3. 无LiNO
3
的锂硫电池的电化学性能
图4. 纽扣Li-S电池在实际条件下的电化学性能
图5. 使用含有LiNO
3
的DIPS-EPSE的Li-S软包电池的循环性能
图6. 在103个周期后分析使用含有LiNO
3
的DIPS-EPSE的Li-S软包电池
小结
基于LiPSs的分子级溶剂化结构设计,提出了一种缓解LiPSs电解质和锂金属负极之间寄生反应的EPSE方法。在EPSE中,溶剂化能力较差的DIPS作为LiPSs的外溶剂壳,DIPS的高还原稳定性提高了封装的LiPSs的还原稳定性;以1,2-二甲氧基乙烷(DME)为主的内溶剂壳体保证了令人满意的硫正极转化动力学。软包电池(1.2 Ah)在实际条件有限的情况下(50 μm锂金属负极、6.1 mg cm
-2
高负载硫正极和2.7 μL mg
S
-1
贫电解质),在103圈内提供了稳定的循环。对循环后软包电池的分析进一步证明了EPSE的有效性。封装LiPSs电解质的概念为合理调节LiPSs的溶剂化结构来实现高能量密度和长循环的Li-S电池提供了新的思路。
文献信息
An encapsulating lithium-polysulfide electrolyte for practical lithium–sulfur batteries
.
Chem
, 2022, DOI: 10.1016/j.chempr.2021.12.023.
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.12.023.
华算科技是科研服务领域的专业理论计算解决方案服务商,拥有多位深圳市海外高层次人才领衔的全职计算团队,能够为客户提供专业高效的第一性原理、量子化学、分子动力学、机器学习、有限元模拟等多尺度计算解决方案。
华算科技已购买多款计算软件商业版权(MaterialsStudio、VASP、Gaussian、MedeA、LAMMPS等),保障客户的计算数据安全合规。
华算科技已向国内外500余家高校/科研单位提供了10000多项理论计算服务,部分成果已发表在Nature子刊、Science子刊、AM系列、ACS系列、RSC系列、Angew、EES等国际顶级期刊,致力于为客户提升科研效率及创新能力。
华算科技全职计算团队全程为你保驾护航,即刻扫码联系华算技术客服沟通计算详情。
电话/微信:13360540278
点击阅读原文,提交计算需求!
预览时标签不可点
微信扫一扫
关注该公众号
继续滑动看下一个
轻触阅读原文
微算云平台
向上滑动看下一个
知道了
微信扫一扫
使用小程序
取消
允许
取消
允许
:
,
。
视频
小程序
赞
,轻点两下取消赞
在看
,轻点两下取消在看
分享
留言