活性氧物种(Reactive Oxygen Species,ROS)作为短寿命高活性氧衍生物,在高级氧化过程和催化等领域发挥关键作用。传统ROS生成方法依赖于物理、化学和生物技术,常需昂贵金属催化剂或酶、复杂预处理、苛刻条件,存在能耗高、环保性差等问题。
近年来,微液滴化学因其无催化剂和绿色的化学转化特性,成为传统方法的有力替代。水微液滴的独特性质可显著加速反应进程。由于微液滴气-液界面强电场作用,其内部能够自发地生成羟基自由基(•OH),两个•OH进一步重组形成过氧化氢(H2O2)。该特性已被成功应用于有机合成、污染物治理及大气化学研究,但外源性ROS生成机制仍待深入解析。
中国科学院青岛生物能源与过程研究所孙晓岩研究员与斯坦福大学Richard N. Zare教授合作,通过在线质谱联用捕获剂、同位素标记等技术,揭示了带电微液滴活化周围氧气生成多类型ROS(O3−、H2O·O3−、·OH、CO3−和HCO4−)的新机制。该发现不仅完善了微液滴体系中ROS生成途径,更为氧气活化策略提供了新思路。该成果近期发表于Journal of the American Chemical Society 上,孙晓岩研究员和Richard N. Zare教授为通讯作者。
图1. 微液滴裂解氧气在线质谱表征
首先,研究人员通过在线质谱检测微液滴水,发现了多种ROS,包括:O2−、O3−、H2O·O2−、H2O·O3−、CO3−和HCO4−。进一步发现,液滴周围气体组分能够显著影响ROS组成与含量。通过碘化物氧化、捕获剂捕获等手段证实了微液滴能够裂解周围的氧气,裂解后的氧气与水、氧气或者二氧化碳进一步反应生成多种ROS。
图2. 同位素标记结合在线质谱表征ROS转化过程
同位素标记实验表明,氧气裂解后在微液滴气-液界面处与水、氧气、二氧化碳反应,进一步转化形成(O3−、·OH、CO3−和HCO4−)。除了气-液界面处强电场的作用,COMSOL模拟及光子探测实验证实:液滴碎裂过程中产生的液滴间强电场,能够造成“微闪电”现象,该电场强度足以断裂氧气分子O–O键,并诱导其与水、氧气或二氧化碳反应生成一系列ROS。
总结
综上,该工作通过在线质谱联用捕获剂、同位素标记等技术,揭示了微液滴体系ROS生成新途径,为氧气活化提供了新思路。
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Charged Water Microdroplets Enable Dissociation of Surrounding Dioxygen
Jian Zhou, Qing Wang, Gongkui Cheng, Wei Shen, Richard N. Zare*, Xiaoyan Sun*
J. Am. Chem. Soc. 2025, DOI: 10.1021/jacs.4c12740
研究团队介绍
孙晓岩,博士,研究员,博士生导师,国家级青年人才计划入选者,山东省“泰山学者”青年专家。2015年于中国科学院金属研究所获得博士学位(导师:苏党生 研究员),2015年至2020年,先后在德国柏林工业大学化学系(合作导师:Helmut Schwarz教授)和马普化学能源转化研究所(合作导师:Robert Schlögl教授)从事博士后研究。2021年加入中国科学院青岛生物能源与过程研究所任“团簇化学与能源催化”团队负责人。团队主要聚焦基于质谱技术和理论模拟的团簇催化研究,在Angew. Chem. Int. Ed.、J. Am. Chem. Soc.、Nat. Commun.、ACS Catal.等国际学术期刊上发表论文50余篇,团队主页:http://cluster.qibebt.ac.cn/ 。
招聘信息
中国科学院青岛能源所“团簇化学与能源催化”团队长期招聘固定职工与博士后:
根据课题组发展需求,课题组拟招聘固定职工与博士后若干,研究方向为团簇合成、能源催化、或者理论模拟方向:具有团簇化学、合成化学、配位化学、有机化学、催化化学、或者理论化学等研究背景,在相关研究领域发表过论文者优先。详细招聘信息见:http://cluster.qibebt.ac.cn/zszp.htm 。
博士后工资待遇:
博士后工资待遇:博士后进站将给予具有竞争力的绩效津贴,优秀者年薪可达80-100万。博士后在站期间可申报研究所优秀博士后支持计划,分为进站资助、站中资助、留所资助三类。进站资助入选者分别按照一等60万/人、二等40万/人、三等20万/人的标准资助个人津贴。站中资助按10万/人的标准资助入选者个人特殊津贴。留所资助:在站期间获得进站资助或站中资助的博士后,出站时可申请研究所“优秀青年博士人才”项目,年龄放宽至进站时不超过30周岁,入选者可直接聘为副研究员,研究所给予100万元科研启动经费,并提供50万元个人租(购)房补贴。此外,青岛能源所为博士后提供了设施完备的博士后公寓,实现拎包入住;协调解决全职博士后子女入托、人才落户等。
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