等离子体纳米颗粒增强的上转换圆偏振发光

圆偏振发光 (CPL) 材料在3D显示、光学存储、信息加密等领域有着巨大的应用潜力。目前，发展具有高发光不对称因子 (g_lum) 的材料是其实际应用的关键。在之前的报道中，研究人员发现通过三重态-三重态湮灭 (TTA) 实现的上转换圆偏振发光比直接激发手性分子的圆偏振发光具有更高的不对称因子。但是该体系的g_lum依然有提升的空间，而且激子湮灭机制对发光量子效率也存在负面影响。最近，国家纳米科学中心段鹏飞研究员（点击查看介绍）团队与吴晓春研究员（点击查看介绍）团队通过构筑贵金属纳米颗粒和手性上转换胶束的纳米复合体系，将三重态-三重态湮灭与表面等离激元增强效应相结合，实现了手性光学不对称因子和发光效率的同时增强 (图1)。

图1. 同时增强上转换发光强度和发光不对称因子的胶束/等离子体复合体系示意图。图片来源: Nat. Commun.

研究人员将手性发光分子和敏化剂包覆于阳离子型表面活性剂CTAB中，形成具有上转换CPL性质的胶束，之后通过静电吸附将表面为负电荷的金纳米棒 (AuNRs) 与胶束复合，制备出胶束/AuNRs的纳米复合物 (图2)。研究人员首先对胶束的圆偏振发光性质进行研究，发现利用635 nm可见光激发得到的上转换CPL比紫外光直接激发手性分子的CPL表现出更大的g_lum值，说明TTA对放大发光不对称因子的作用具有普遍性。在胶束/AuNRs体系中，研究人员观察到上转换发光强度增加，在表面等离激元增强作用下，发光强度可以得到6.7倍的提升。同时，该复合体系的上转换CPL相对纯胶束也有明显的增强。在最佳胶束/AuNRs比例下，g_lum可以达到10^-2量级。不止激发态手性，胶束的圆二色吸收性质也在AuNRs的作用下得到提升，表明了表面等离激元增强效应对分子基态和激发态均有影响。通过研究具有不同等离激元共振性质的胶束/纳米颗粒体系并结合模拟计算，研究人员证明等离子体的共振场强度是影响手性分子光物理性质的重要因素，共振场越强则可以实现更好的增强效果。

图2. 胶束/AuNRs复合物的形成及光学性质表征。图片来源：Nat. Commun.

表面等离激元增强是一个提升手性物质光学性质的有效、普适的方案，通过等离子体增强效应不仅可以提高上转换发光强度，而且能进一步放大CPL的发光不对称因子。利用等离子体构筑的具有高发光效率和发光不对称性的复合物将有助于光学活性物质的进一步应用。相关研究成果近期发表于Nature Communications 杂志上。文章第一作者为国家纳米科学中心博士毕业生赵炵翰和孟德静，现于德国卡尔斯鲁厄理工学院从事博士后研究工作。

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Enhanced chiroptic properties of nanocomposites of achiral plasmonic nanoparticles decorated with chiral dye-loaded micelles

Tonghan Zhao, Dejing Meng, Zhijian Hu, Wenjing Sun, Yinglu Ji, Jianlei Han, Xue Jin, Xiaochun Wu & Pengfei Duan

Nat. Commun., 2023, 14, 8. DOI: 10.1038/s41467-022-35699-z

导师介绍

段鹏飞

https://www.x-mol.com/university/faculty/56495 

吴晓春

https://www.x-mol.com/university/faculty/23162