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Nano Res.│太原理工大学王爽/李晋平团队:催化活性中心和载体的调控构筑高效ZnS/NC-X电催化氮还原催化剂

本篇文章版权为王爽/李晋平团队所有,未经授权禁止转载。

背景介绍


氨在化工和农业产品的制备过程中起着非常重要的作用,不仅可用于合成肥料的原料,而且一直以来都被认为是优良的能源载体和存储介质。相比于传统的Haber-Bosch工业法制氨,电催化合成氨具有可在常温常压下进行,且不会排放二氧化碳等优势,近些年来广受研究者的亲睐。其中,电催化氮气还原制氨的关键是催化剂的设计。对于负载型催化剂而言,载体和催化活性中心之间的调控能够改善N2的吸附和活化,进而获得高的氨产率和法拉第效率。


成果简介


太原理工大学王爽/李晋平团队通过调控前驱体中ZIF-8和二苄基二硫的比例,在焙烧条件下构筑了ZnS/NC-2催化剂,在−0.4 V vs. RHE处,展示的氨产率高达65.60 μg·h−1·mg−1cat.,且法拉第效率可达18.52%,远超出已报道的大部分过渡金属硫化物的催化性能。此外,催化剂ZnS/NC-2在72 h的连续电解测试中,电流密度基本保持不变,证明了催化剂的良好稳定性及耐久性。本工作报道的优异NRR催化性能主要与以下两个方面相关:第一,催化剂的疏水性作用能够有效地抑制HER;第二,高分散的ZnS纳米颗粒和高无序度的氮掺杂碳载体,有助于提N2子的吸附和活化。通过投射电子显微镜图片、拉曼光谱、x射线光电子能谱等一系列表征,证实了我们实验结果的可靠性。本研究从催化活性中心和载体的调控角度出发,为高效NRR电催化剂的设计提供了新的研究思路。


图文导读


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图1 ZnS/NC-x的制备过程及电催化N2还原反应机理图。


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图2(a)和(b)ZnS/NC-2的TEM图片;(c)和(d)ZnS/NC-2的HRTEM图片;(e)和(f)ZnS/NC-2的TEM和EDX元素映射图像。


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图3 ZnS/NC-X的(a)XRD谱图和(b)拉曼光谱;ZnS/NC-2的(c)Zn 2p,(d)S 2p和(e)N 1s的XPS谱图;(f)ZnS/NC-2的N2吸附-脱附等温线。


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图4电化学性能测试:(a)ZnS/NC-2在相应电位下的NH3产率和法拉第效率;(b)氨产率空白对照柱状图;(c)ZnS/NC-2的六次循环测试氨产率和法拉第效率图;(d)ZnS/NC-2在-0.4 V下的计时电流。


作者简介


王爽/李晋平教授团队所属的气体能源高效清洁利用山西省重点实验室于2017年7月获批建设,依托单位为太原理工大学。实验室目前主要有氢能利用的新型光电催化材料、非常规天然气的高效富集、分离与纯化、能源气体高效催化转化基础研究三个研究方向,满足气体能源在利用过程中低能耗、高效率和安全性能高的发展需求,为山西省能源转型发展提供基础理论指导和关键技术支撑。实验室网址:ccet.tyut.edu.cn/geecu/index.htm


文章信息


P. Wang, S. Zhao, Z. Liu, et al. The modulation of catalytic active site and support to construct high-efficiency ZnS/NC-X electrocatalyst for nitrogen reduction. Nano Research. https://doi.org/10.1007/s12274-022-4442-z.

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