铟催化的构建多环吲哚啉结构的[2+2+2]串联环化反应

吲哚类生物碱是一类重要的天然产物，由于其数目众多，结构较复杂同时往往具有显著的生理活性，因此一直备受合成化学家以及药物化学家的青睐。近几十年来，有机化学家们一直在不断探索，发展了一系列方法高效快速地合成此类生物碱的基本骨架，这些方法主要集中在如何构建顺式四氢吡咯环结构A。最近，人们发现了以malagashanine和11-demethoxy-myrtoidine为代表的一类新型的吲哚生物碱，它们具有独特的反式四氢吡咯环结构B，而成功构建这类骨架的合成方法则鲜有报道，同时目前也没有关于此类天然产物的合成报导。

近日，中国科学院上海有机化学研究所唐勇（点击查看介绍）课题组首次实现了一例高效高立体选择性构建具有反式四氢吡咯环吲哚啉结构的反应。他们以三氯化铟为催化剂，色胺衍生物与亚甲基丙二酸酯为原料，通过[2+2+2]串联环化反应来构建此类结构。该方法操作简便，在室温下进行，反应条件温和；底物普适性广，对含有不同取代基和官能团的底物均能取得十分理想的产率和非对映选择性。值得一提的是，此反应可以放大到20g以上的规模，主要产物通过重结晶就可以分离提纯，在有机合成中具有很强的实用性。应用此方法，他们从产物出发，通过几步简单的转化,以自由基环化反应作为关键步简洁高效地完成了11-Demethoxy-16-epi-myrtoidine的合成，为日后此类天然产物的合成研究提供了新的思路与方法。

该研究成果发表在德国应用化学，第一作者为朱俊博士。该研究工作得到了国家自然科学基金委，中科院金属有机化学国家重点实验室的大力支持。

该论文作者为：Jun Zhu, Yu-Jing Cheng, Xiao-Kang Kuang, Lijia Wang, Zhong-Bo Zheng, Yong Tang

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201603991/abstract    

Highly Efficient Formal [2+2+2] Strategy for the Rapid Construction of Polycyclic Spiroindolines: A Concise Synthesis of 11-Demethoxy-16-epi-myrtoidine

Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 9224-9228, DOI: 10.1002/anie.201603991

导师介绍

唐勇院士：http://www.x-mol.com/university/faculty/15597    

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