当前位置 : X-MOL首页行业资讯 › 无过渡金属参与的直接二氟卡宾对重氮化合物偕二氟烯化反应

无过渡金属参与的直接二氟卡宾对重氮化合物偕二氟烯化反应

偕二氟烯烃作为一类重要的有机含氟化合物,不但在有机合成中有着广泛的应用,而且在药物化学研究中经常被用作对氧化酶(P-450 family enzyme)代谢稳定的酶抑制剂。发展温和高效的偕二氟烯烃合成方法引起了许多化学家的关注。


中科院上海有机所氟化学重点实验室的胡金波研究员以及该小组成员胡明友博士倪传法副研究员等人历经多年对重氮化合物的氟烷基(烯基)化研究,先后发展了利用三氟甲基铜试剂的水促进的三氟基甲基化反应(J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 15257)以及二氟烯烃形成反应(J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 17302),三氟甲硫基化反应(Org. Lett. 2014, 16, 2030)。在对重氮化合物性质深入认识的基础上,最近该小组再次取得重要进展,利用他们所发展的二氟卡宾试剂TMSCF3和TMSCF2Br,在无过渡金属参与的条件下实现了对重氮化合物的直接偕二氟烯基化

该反应通过不含氟卡宾的前体——重氮化合物亲核进攻现场产生的二氟卡宾中间体,继而发生β-氮气消除反应实现成烯化,在形式上是一个不含氟卡宾与一个含氟卡宾之间的交叉偶联,是二氟卡宾和重氮化合物的反应新模式。在该反应中,重氮化合物可以看作是稳定的氮叶立德,其足够高的亲核活性进攻现场生成的二氟卡宾是该反应成功的关键。此外,该反应不但条件温和,底物适用范围广泛,而且不需要使用任何过渡金属催化剂 (不经历金属卡宾中间体)就可以顺利进行。该工作相比于以往的二氟烯烃形成反应,从实验室常见的TMSCF3出发,可以方便地制备得到二氟烯烃,为有机化学研究提供了便捷地合成二氟烯烃的路径。


这一研究果发表在《Journal of the American Chemical Society》上。


http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.5b09888


原文标题:gem-Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF3 or TMSCF2Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors


如果篇首注明了授权来源,任何转载需获得来源方的许可!如果篇首未特别注明出处,本文版权属于 X-MOLx-mol.com ), 未经许可,谢绝转载!

分享到
评论: 0
down
wechat
bug