钯催化2-烯基环丁酮溴苯与2-炔基苯酚的串联反应研究

复旦大学的吴劼教授以2-烯基环丁酮溴苯及2-炔基苯酚为反应底物，实现了钯催化剂连续两次对不饱和键的插入，通过串联反应最终得到八元环内酯的结构。该反应采用较为活泼的烯基环丁酮代替普通的烯基四元环，大大提高反应底物的活性，使得反应可以顺利进行。配体和碱对这个反应的影响很关键，作者通过调控抑制了多种竞争反应，使得转化可以高效进行，同时又具有很好的官能团容忍性。该串联反应由于其简单高效性为合成八元环内酯提供了新方法。

结合该课题组以前的工作，可以提出如下机理：零价钯与溴苯氧化加成后得到的钯(II)中间体首先对2-炔基苯酚的三键进行插入，得到新的钯(II)中间体继续对烯基环丁酮的双键进行插入，得到一个含螺环的钯(II)中间体。该中间体很快会发生一次β-C消除，得到的钯(II)中间体再接受苯酚的进攻，之后发生还原消除，即可得到最终的目标产物： 八元环内酯。

这一研究成果发表于《Chem. Commun.》上。

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2015/CC/C5CC07360J