钯催化1,1-二硼酸酯和2,2’-二溴联苯的偶联反应：合成9H-芴

芴及其衍生物在材料化学和药物化学中均有着诸多应用。合成芴的经典的方法是通过分子内的付克烷基化反应。最近也有一些金属催化或参与的合成方法，包括C(sp2)-H 和C(sp3)-H活化反应。北京大学王剑波教授在1,1-二硼酸酯的合成以及偶联反应方面做了系列研究工作（Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 2943; Org. Lett. 2014, 16, 448; Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11921.）。最近王剑波教授和温州大学李欢讲师发展了一种钯催化1,1-二硼酸酯和2,2’-二溴联苯的偶联反应，成功的应用于了芴的合成。该反应条件温和，收率较高，具有较好的官能团兼容性。

1,1-二硼酸酯的性质较为特殊，与许多亲电试剂（如芳基卤化物、烯基卤化物、烯丙基卤化物等）偶联时均有着较高的反应效率。但一般情况下，这些反应的产物——二级烷基硼酸酯却很难继续发生偶联反应，在反应中保留下来。在本反应中，1,1-二硼酸酯先和其中一个芳基溴化物发生偶联反应生成二级苄基硼酸酯中间体。由于接下来的反应属于分子内的反应，活性较低的二级苄基硼酸酯也能很容易的和分子内的另外一个芳基溴化物发生偶联反应。

这一成果发表于《The Journal of Organic Chemistry》上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.5b01100