本工作我们首次发现柔性有机阳离子在一维卤化物中的发生了从团聚体到外消旋体的转变。
在低维杂化卤化物中,在外部压力下控制分子手性尤其具有挑战性,因为受限结构和强氢键阻碍了大体积有机分子的显著构象变化。在这里,通过在一维(1D)PbI5 框架中加入柔性二硫化物分子,手性杂化卤化物 [NH3(CH2)2S-S(CH2)2NH3]PbI5-H3O 在大约 0.10 GPa 的静水压力下发生了从团聚体到外消旋体的转变。伴随着这种可逆的从中心到中心的转变,二次谐波发生(SHG)“开关 ”切换,结构中的胱胺阳离子
也发生了显著的构象变化。在高压外消旋相中,具有左手和右手构象(M-helicity 和 P-helicity)的两种对映体在晶格结构中共存,它们在压缩下的变形
类似于压缩机械弹簧,最终通过强烈的有机-无机 H∙∙∙∙I 相互作用导致一维人字形 PbI5 链发生相当大的扭曲。此外,实验和理论结果表明,独特的相变会
引起电子结构和光学带隙的微小变化。我们的发现为通过在无机框架中引入柔性有机分子来操纵杂化卤化物的分子手性和 SHG 特性提供了启示。