三维共价有机框架中缺电子基团与光敏基团的协同作用可实现高效无金属光电耦合催化CO₂还原

         设计合成了三种具有/不具有缺电子和光敏基团的“马鞍形”3D COF。与TP-TFB-COF和TP-BDA-COF相比，具有硼酸酯和噻吩-3,2-噻吩基团的TP-TDA-COF在CO₂还原中表现出优异的光电催化性能，FE_CO在−0.8 V vs. RHE下达到95.9%，在−0.6至−1.0 V vs. RHE的电位范围内达到90%以上的FE_C1。在ATR-FTIR和DFT理论证明了，缺电子基团和光敏基团之间的协同作用增强了质子耦合电子转移，降低了从*CO₂到*COOH过渡态的能垒，从而促进了*COOH和*CO中间体的形成，提高了PECR活性。这项工作不仅拓宽了3D COF的结构多样性，还提供了一种调节COF骨架结构的新策略，以实现PECR的无金属高效光电催化。

     论文链接：https://doi.org/10.31635/ccschem.025.202505736