本工作通过“模板限域-生长”策略合成一系列不同Ni掺杂量的IrO₂（T-xNi/IrO₂, x = 0.05, 0.16, 0.24, 0.36）催化剂，不同低价的Ni掺杂量会在IrO₂中引入不同程度的压缩应力和氧空位，Ni掺杂不仅通过压缩应变诱导晶格畸变增加Ir─O的共价性，而且还产生富氧空位（Ov）来调节Ir位的电子结构，从而提高了酸性OER效率。原位同步辐射傅里叶变换红外光谱（SR-FTIR）和X射线吸收精细结构（XAFS）光谱验证了两个水（H₂O）分子在Ir和相邻的Ov （Ir─Ov）对上的快速吸附，直接耦合*O─O*中间体，绕过缓慢的*OOH。结合理论计算，在T-IrO₂中掺杂Ni可以调节Ir 5d -和O 2p -带中心，增加Ir 5d和O 2p轨道的重叠，触发连续的金属位-氧空位协同机制（MS-OVSM）反应途径，增强活性和稳定性。