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欧化2019:亚胺马达工作机理理论研究
发布时间:2019-05-12

本文报道了由Lehn等人合成的手性N-烷基亚胺基马达的光异构化和热异构化机理。MS-CASPT2//CASSCFMS-CASPT2/TD-DFT计算表明,对于亚胺基马达的光异构化过程,它涉及亮(ππ*)态和暗(nπ*)态。MECI的几何结构和能量与S1态的最小值相似,说明该过程无障碍,能很好地保持旋转的单向性。因此,亚胺基马达是一种良好的光驱动分子旋转马达的候选。

 

对于亚胺基马达的热异构化过程,有两种竞争的异构化路径:一种是面内N反转机制,其能垒为MS3-CASPT2/CAM-B3LYP水平的29.6 kcal mol-1MS3-CASPT2/CASTCF水平的29.2 kcal mol-1;另一种是环反转机制,在MS3-CASPT2//CAM-B3LYP水平下的势垒为28.1 kcal mol-1,在MS3-CASPT2//CASTCF水平下为18.1 kcal mol-1

 

根据定子部分的结构特点,亚胺分子可以用作两步或四步的光驱动旋转马达。




Li, Yuangying; Wang, Wenliang.; Liu, Fengyi*. 

Exploring the Mechanism of a Chiral N ‐Alkyl Imine‐Based Light‐Driven Molecular Rotary Motor at MS‐CASPT2//CASSCF and MS‐CASPT2//(TD) DFT Levels
Chem. Eur. J. 2019, 25, 4194–4201.