α-叠氮胺作为一类重要且具有独特功能的前体化合物，可用于引入多种含氮基团，在生物医学研究和药物研发领域具有广泛应用。然而，α-叠氮胺的催化合成与实用化制备始终存在重大挑战。在本文中，我们通过采用2-碘苯甲酰基作为自由基迁移基团，在光诱导铜催化体系中实现了各类环状胺、链状胺及芳香胺与三甲基硅基叠氮（TMSN3）的高区域选择性和非对映选择性α-叠氮化反应。该反应体系对多种官能团表现出优异的兼容性，并能实现生物活性复杂分子的后期叠氮化修饰。机理研究与密度泛函理论（DFT）计算表明：激发态的一价铜光催化剂与叠氮阴离子发生还原淬灭，生成叠氮自由基和零价铜配合物；随后零价铜配合物与2-碘苯甲酰胺通过外层电子转移（OSET）过程，经芳基自由基介导的1,5-氢原子转移（HAT）产生α-氨基烷基自由基；最终这两类自由基物种通过自由基-极性交叉（RPC）途径发生交叉偶联，高效构建α-叠氮胺类化合物。
华中师范大学化学学院博士研究生张赫和武汉大学化学与分子科学学院博士研究生古维为该论文的共同第一作者，华中师范大学张国柱教授、郭瑞研究员，以及武汉大学戚孝天教授为本文通讯作者。
