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2016-09-03 09:25
培养单晶有那些方法和技巧?
培养单晶是有机合成工作中的一个重要技能。很多朋友都觉得这一方面的知识和技术掌握起来比较困难。因此,请教一下各位有经验心得的朋友,能不能分享一下与单晶培养有关的技巧和窍门?
培养单晶是有机合成工作中的一个重要技能。很多朋友都觉得这一方面的知识和技术掌握起来比较困难。因此,请教一下各位有经验心得的朋友,能不能分享一下与单晶培养有关的技巧和窍门?
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匿名用户   回答了这个问题

单晶结构是用来了解晶型的晶体结构和确定药物分子的立体化学结构最具说服力的数 据,但培养单晶通常很有挑战性,需要耐心和细心。科研人员需要具有很高的晶体生长技巧和丰富的单晶培养经验,能根据药物分子的物化性能选择最适合的结晶方法。单晶培养方法包括溶剂挥发法,冷却结晶法,蒸气扩散,液-液扩散法,悬滴法,升华法,共晶生成法等。 单晶培养的方法多种多样,常用的有溶剂缓慢挥发法,液相扩散法和气相扩散法。99%的单晶是 用以上三种方法培养出来的。 单晶培养所需样品用量 一般以10-25mg为佳,假如你只有2mg左右样品,也没关系,但这时就要选择液相扩散法 和气相扩散法,不能使用溶剂缓慢挥发法。 单晶培养的样品的预处理 样品溶解后一定要过滤,不能用滤纸,而是用一小团棉花轻轻的塞在滴管的中下部或下部, 不要塞太紧,否则流的太慢。样品当然是越纯越好,不过假如实在没办法弄纯也没关系,培 养一次就相当于提纯了一次,我经常用一些TLC显示有杂点的东西长单晶,但得多养几次。 一定要做好记录 一次就得到单晶的可能性比较小。因此最好的方法就是在第一次培养单晶的时候,采取少量 多溶剂体系的办法。假如你有50mg样品,建议你以5mg为一单位, 这样你可以同时实验 10种溶剂体系,而不是选两种溶剂体系,每个体系25mg。这是做好记录就非凡重要,以免 下次又采用已经失败的溶剂体系,而且单晶解析 时必须知道所用的溶剂。培养单晶时,最好放到没人碰的地方,这点大家都知道。我想说的是你不能一天去看几次 也不能放在那里5,6天不管。也许有的溶剂体系一天就析出了晶体,结果5天后,溶剂全 干了。一般一天看一次合适,看的时候不要动它。明显不行的体系 (如析出絮状固体)就要重新用别的溶剂体系再重新培养。液相扩散法中良溶剂与不良溶剂的比例最好为1:2-1:4。 烷基链超过4个碳的很难培养单晶。 分子中最好不要有叔丁基,因为轻易无序,影响单晶解析的质量。 含氯的取代基一般轻易长单晶,如4-氯苯基取代化合物比苯基取代化合物轻易长单晶。 单晶培养-无水无氧条件下的单晶培养,麻烦的方法我就不说了,最简单的方法就是将 你的固体样品加入一带橡皮塞的容器(最常用的就是核磁管,塞子不是 我们常用的硬塞子, 而是软的橡皮塞(随便什么塞子都行,只要能密封且能扎针头),先抽真空,然后通氮气, 再用注射器加入良性溶剂,充分溶解(超声),然后 再用注射器沿器壁加入不良溶剂即可。你将会发现,培养单晶不仅需要耐心,而且还需要一双灵巧的双手。结晶过程对温度和其它 轻微的扰动都非常敏感。因此,应该在相似的条件下多尝试几个不同的实验温度,并为单 晶的生长寻找一个没有干扰的安静环境。 方案#1 ● 有时好的单晶仅需冷却溶液即可生长。你也可以尝试加热溶液至所有物质完全溶解,达到过饱和,再慢慢地使其冷却。 方案#2 1)选取一种可以溶解你的目标化合物的溶剂,制成饱和溶液。 2)如果有必要,可以通过过滤除去其中的不溶性杂质。对于少量溶液,可使用一种有效的 过滤器,其制备方法是:将玻璃毛(甚至可以用面巾纸)塞入一根一次性Pasture滴管中, 然后填入一英寸左右助滤物(如硅藻土Celite)。用新鲜溶剂湿润硅藻土,然后用球形压力 器将溶液压过该管进行过滤。 3)寻找另一种溶剂,使目标化合物在其中不溶解(或仅微量溶解),而且这种溶剂能够和 前一种溶剂混溶,并具有较低的密度。 4)将第二种溶剂小心地铺在小瓶中饱和溶液的上面。在两相界面上可看到一些混浊物。单 晶将会沿着这个界面生长。 方案#3 ● 将盛有饱和溶液的小瓶放置在另外一个较大的瓶中。 在外面的大瓶中加入第二种溶剂并且 盖紧盖子。第二种溶剂将会慢慢地扩散到饱和溶液中,晶体就会出现了!为了进一步减慢这 个过程,可将这个扩散装置放在冰箱中。 可以尝试的溶剂系统: CH2Cl2/乙醚或戊烷 ,THF/乙醚或戊烷 甲苯/乙醚或戊烷 水/甲醇 CHCl3/正庚烷 金属配合物单晶的培养 单晶培养的具体操作方法:四条注重事项:1、结晶容器的选择(敞口烧杯,既不能用从未 使用过的新烧杯,也不能用很旧的烧杯。可能原因为,烧杯太新,不利于 晶核的形成,而 太旧则形成晶核的部位太多,不利于单晶的生长。) 2、溶剂的选择(合适的溶剂将物质溶 解,溶解性不能太好也不能太差且具有一定的挥发性,不能挥发太快也不能太慢)3、结晶 速度(尽量慢的让溶剂挥发,一旦 析出结晶,过滤,可能得到单晶也可能是混晶,千万别 用母液洗晶体)4、环境的选择(放在一个平稳的地方,千万不能有一丝一毫的震动,否则 即使得到单晶也全 完了)。 方法一:挥发 用金属配合物的良溶剂将其溶解在小烧杯中,小烧杯的内表面越光滑单晶性越好,否则晶体 外形不好缺陷多就会给后面的收单晶衍射数据带来麻烦,甚至会造成无法 解晶体结构,那 将是非常可惜的;烧杯用滤纸或塑料薄膜封口防止灰尘落入,同时减慢挥发速度,长出较好 晶形的单晶,一般挥发性稍差的溶剂用滤纸,如,水等。 静置至发现满足的晶体出现。 方法二:扩散 用金属配合物的良溶剂将其溶解在小烧杯或广口瓶中,塑料薄膜封口(用针戳3­5个小孔), 放于盛有该金属配合物的挥发性不良溶剂(一般用乙醚)的大瓶子中。静置至发现满足的晶 体出现。 方法三:分层 将金属的水溶液放于试管下层,配体的有机溶剂溶液放于试管上层,中间是水和有机溶剂的 混合溶剂,封口。操作要小心,最好是用滴管伸进试管靠近液面缓慢滴加。静置至发现满足 的晶体出现。JPt 化学化工资源导航 以上是我在培养配合物单晶常用的方法,一般是几种方法同时做,不是每种方法都能或总能 培养出单晶,更多的是取决于配合物的结晶性好坏。总之就是多试:不同的温度、溶剂、混 合溶剂的比例 1.制备结晶,要注重选择合宜的溶剂和应用适量的溶剂。合宜的溶剂,最好是在冷时对所需 要的成分溶解度较小,而热时溶解度较大。溶剂的沸点亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、 氯仿、乙醇、乙酸乙醋等。但有些化合物在一般溶剂中不易形成结晶,而在某些溶剂中则易 于形成结晶。 2.制备结晶的溶液,需要成为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在加温的情况下,将化 合物溶解再放置冷处。假如在室温中可以析出结晶,就不一定放置于冰 箱中,以免伴随结 晶析出更多的杂质。“新生态”的物质即新游离的物质或无定形的粉未状物质,远较晶体物质 的溶解度大,易于形成过饱和溶液。一般经过精制的 化合物,在蒸去溶剂抽松为无定形粉 未时就是如此,有时只要加入少量溶剂,往往立即可以溶解,稍稍放置即能析出结晶。3.制 备结晶溶液,除选用单一溶剂外, 也常采用混合溶剂。一般是先将化合物溶于易溶的溶剂 中,再在室温下滴加适量的难溶的溶剂,直至溶液微呈浑浊,并将此溶液微微加温,使溶液 完全澄清后放置。 4.结晶过程中,一般是溶液浓度高,降温诀,析出结晶的速度也快些。但是其结晶的颗粒较 小,杂质也可能多些。有时自溶液中析出的速度太快,超过化合物晶核 的形成劝分子定向 排列的速度,往往只能得到无定形粉未。有时溶液太浓,粘度大反而不易结晶化。假如溶液 浓度适当,温度慢慢降低,有可能析出结晶较大而纯度 较高的结晶。有的化合物其结晶的 形成需要较长的时间。 5.制备结晶除应注重以上各点外,在放置过程中,最好先塞紧瓶塞,避免液面先出现结晶, 而致结晶纯度较低。假如放置一段时间后没有结晶析出,可以加入极微 量的种晶,即同种 化合物结晶的微小颗粒。加种晶是诱导晶核形成常用而有效的手段。一般地说,结晶化过程 是有高度选择性的,当加入同种分子或离子,结晶多会 立即长大。而且溶液中假如是光学 异构体的混合物,还可依种晶性质优先析出其同种光学异构体。没有种晶时,可用玻璃棒蘸 过饱和溶液一滴,在空气中任溶剂挥 散,再用以磨擦容器内壁溶液边缘处,以诱导结晶的 形成。如仍无结晶析出,可打开瓶塞任溶液逐步挥散,慢慢析晶。或另选适当溶剂处理,或 再精制一次,尽可能 除尽杂质后进行结晶操作。 6.在制备结晶时,最好在形成一批结晶后,立即倾出上层溶液,然后再放置以得到第二批结 晶。晶态物质可以用溶剂溶解再次结晶精制。这种方法称为重结晶法。 结晶经重结晶后所 得各部分母液,再经处理又可分别得到第二批、第三批结晶。这种方法则称为分步结晶法或 分级结晶法。晶态物质在一再结晶过程中,结晶的析出 总是越来越快,纯度也越来越高。 分步结晶法各部分所得结晶,其纯度往往有较大的差异,但常可获得一种以上的结晶成分, 在未加检查前不要贸然混在一起。 7.化合物的结晶都有一定的结晶外形、色泽、熔点和熔距,一可以作为鉴定的初步依据。这 是非结晶物质所没有的物理性质。 化合物结晶的外形和熔点往往因所用 溶剂不同而有差异。 原托品碱在氯仿中形成棱往状结晶,熔点207℃;在丙酮中则形成半球状结晶,熔点203℃; 在氯仿和丙酮混合溶剂中则形成以上两种晶形 的结晶。所以文献中常在化合物的晶形、熔 点之后注明所用溶剂。一般单体纯化合物结晶的熔距较窄,有时要求在 0.5℃左右,假如 熔距较长则表示化合物不纯。 无水无氧条件下的单晶培养 (1) 溶剂的选择与加入方法 在单晶的培养过程中,我走了与正常结晶相反的路子。通常是用适量极性大的溶剂提取你 的反应物质,然后再滴加少量的极性小的溶剂,放置结晶。这样做的结 果是结晶很慢,而 且是结晶的收率不高。而我用的方法是背道而行。先用极性小的溶剂提取。根据你的反应物 质量,加入适量的极性小的溶剂,不能全溶解,就加入 适量的极性大的溶剂(注意:切不可 多加),如果此时还有少量没有溶解,A)你可以再加重复极性小的溶剂,再加极性大的溶剂。 直到全溶解;B)也可以微热溶 解(如果你的样品是热稳定好的话)这样的做法是非常好结晶 的,不信你试试看,如果你晚上做的这样的操作,第二天早上你会发现你的晶体已经长出来 了。C)微 热还有些没溶解,就直接过滤。这样也可以很快结晶。但是会损失些产物。 (2)温度的选择 上面谈了溶剂的选择,和加入顺序。现在我再来说说温度的选择。 溶剂加入后就要选择放那里结晶了 。你不能总认为温度越低越好,要想得到好的晶体,温 度的选择很重要的!!!首先放在室温(必须无外界震动)一两天看看,有无结晶,如有结晶 说明室温就能结 出好晶体,无需放之低温。如果室温不结晶,再放如 0 度。过两天看看, 再不行,-5 度,-10 度,-15 度,-20 度,-30 度,我想,这些条件大家实验应 该不 难。如过你一开始放于低温可能结晶很快但的不到好的晶体。可能是多晶,而不是单晶。长 晶体过程千万不能震动。有条件的单独一间房间来结晶最好。 低温结出的晶体再送测试前要处理,不能那出来就去测。 为什么??? 大家想啊。。。 拿出来到室温,不是温度升高了吗?那晶体就可能融化了 (我作过这样的蠢事),首先你的 去掉部分溶剂才行。只留少许即可。对水,氧气敏感的的用惰性气体如N2,Ar0保护。)起来 再转移溶剂。转移完再冲N2下关毕你装晶体的容器活塞。去测试,这样就不会化了。 (3)利用溶剂的挥发 无水无氧要求的金属配合物这种情况的培养单晶要求有手套箱,在手套箱里(有这样的条 件),你可以用 schlenk 瓶、小烧杯、以及核磁管来用作结晶的工具。容器的口部用封模封 好。然后上面用细针扎几个小眼用来挥发溶剂。不几天你会发现你的容器内辟会生长出晶体 来。容 器的内表面越光滑单晶性越好,否则晶体形状不好缺陷多就会给后面的收单晶衍射 数据带来麻烦,甚至会造成无法解晶体结构,那将是非常可惜的;要强调的是用 Schlenk及 核磁管这两种容器用来结晶是最好的。为什么呢??做无水无氧的人知道 schlenk 是无水无 氧操作的专用瓶。它有侧活塞用来开关瓶与外界 的相通。所以操作方面很好。在你获得很 好单晶后你要从手套箱里拿出来啊,如果你用别的容器,可能那些对空气特别敏感的物质就 不能够稳定到你测量完晶体结 构。同样很小的核磁管也很好封的。而且它要的量很少。不 浪费样品。如果没有手套箱的话,可能这个方面就不太适用(对于对水,氧敏感的物质。 (4)利用极性小(溶解度小)的溶剂 你的反应结束后,用极性大的溶剂提取后。再进行浓缩恰好到有溶质析出时为此(此时因减 压浓缩体系内的温度应该低于外界)等到温度升到室温,拿到手套箱内, 用针筒向上面的 溶液面上轻轻的滴加几滴极性小的(溶解度小的)溶剂。这样处理完你会很易得到很好的晶 体的。此时如果你细心的话你会发现,你的晶体结晶时是 从液面开始的。为什么???仔 细想。 以上是我在培养要求比较苛刻有机金属配合物单晶常用的方法,一般是几种方法同时做,不 是每种方法都能或总能培养出单晶,更多的是取决于配合物的结晶性好坏。总之就是多试: 不同的温度、溶剂、混合溶剂的比例…… 总之,单晶的培养溶剂的选择很重要,有些时候你会发现你选择的溶剂不同,即使你很溶剂 得到晶体,但是晶体的形状会各不相同的。甚至有些时候你得到的晶体不 是规则的,或是 细长的针状的,所以溶剂的选择很重要。我总结出来,一般我做反应时候用极性相对大些的 甲苯、乙醚、THF 等。再结晶时候用极性小些正己烷、 以及正己烷与甲苯的混合溶剂,或 其它的混合溶剂。 晶体的生长是一个动力学过程,由化合物的内因(分子间色散力偶极力及氢键)与外因(溶 剂极性、挥发或扩散速度及温度)决定。晶体的培养实质是一个饱和溶液 的重结晶过程, 使溶液慢慢饱和的方法(如溶液挥发、不良溶剂的扩散及温度的降低)都可。有些化合物易 结晶,经常有人将无机盐晶体去检测的例子(无机盐易结 晶)。 有以下两种方法较常用: 1) 挥发溶剂法: 将纯的化合物溶于适当溶剂或混和溶剂。(理想的溶剂是一个易挥发的良溶剂 和一个不易挥发的不良溶剂的混和物。)此溶液最好稀一些。用氮/氩鼓泡 除氧。容器可用橡胶塞(可缓慢透过溶剂)。为了让晶体长得致密,要挥发得 慢一些,溶剂挥发性大的可置入冰箱。大约要长个几天到几星期吧。 2) 扩散法: 在一个大容器内置入易挥发的不良溶剂(如戊烷、已烷),其中加一个内管,置入 化合物的良溶剂溶液。将大容器密闭,也可放入冰箱。经易挥发溶剂向内管扩散 可得较好的晶体。时间可能比挥发法要长。 另外如果这一化合物是室温反应得到,且产物比较单一,溶解度较小,可将反应物 溶液分两层放置,不加搅拌,令其缓慢反应沉淀出晶体。 容易结晶的东西放在那里自己就出单晶,不容易结晶的怎么弄也是不出。好 象不是想做就能做出来的。 首先看一下产物的溶解度,将产物抽干后用良性溶剂溶解成饱和溶液 (如用二氯甲烷),然 后加入相同体积的不良性溶剂,若产物不稳定应在惰性气体的保护下进行操作,完成后置于 冰箱中冷冻至单晶析出,或直接用惰性气体鼓泡直至单晶析出。
单晶结构是用来了解晶型的晶体结构和确定药物分子的立体化学结构最具说服力的数据,但培养单晶通常很有挑战性,需要耐心和细心。科研人员需要具有很高的晶体生长技巧和丰富的单晶培养经验,能根据药物分子的物化性能选择最适合的结晶方法。单晶培养方法包括溶剂挥发法,冷却结晶法,蒸气扩散,液-液扩散法,悬滴法,升华法,共晶生成法等。单晶...显示全部
2016-09-27 11:48
柱层析都有哪些技巧?
柱层析(chromatography) 又称柱色谱,就是通常所说的过柱子,属于色谱法中使用最广泛的一种方法,也是有机实验中最有效的分离方法之一。但是对于很多初入此道的学生来说,过柱子经常会出现这样那样的问题。那么过柱子到底有哪些实用技巧呢?
柱层析(chromatography) 又称柱色谱,就是通常所说的过柱子,属于色谱法中使用最广泛的一种方法,也是有机实验中最有效的分离方法之一。但是对于很多初入此道的学生来说,过柱子经常会出现这样那样的问题。那么过柱子到底有哪些实用技巧呢?
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纯碱不是碱   回答了这个问题

关于柱层析,互联网上的资源也有不少。有一些比较实用的择要整理如下: 装柱子(添硅胶)时,有两种方法:即湿法装柱和干法装柱,二者各有优劣。不论干法还是湿法,硅胶(固定相)的上表面一定要平整,并且硅胶(固定相)的高度一般为15cm左右,太短了可能分离效果不好,太长了也会由于扩散或拖尾导致分离效果不好。 湿法装柱是先把硅胶用适当的溶剂拌匀后,再填入柱子中,然后再加压用淋洗剂 “走柱子”,本法最大的优点是一般柱子装的比较结实,没有气泡。 干法装柱则是直接往柱子里填入硅胶,然后再轻轻敲打柱子两侧,至硅胶界面不再下降为止,然后再填入硅胶至合适高度,最后再用油泵直接抽,这样就会使得柱子装的很结实。接着是用淋洗剂“走柱子”,一般淋洗剂是采用TLC分析得到的展开剂的比例再稀释一倍后的溶剂。通常上面加压,下面再用油泵抽,这样可以加快速度。干法装柱较方便,但最大的缺陷在于“走柱子”时,由于溶剂和硅胶之间的吸附放热(可以用手摸柱子明显感觉到),容易产生气泡,这一点在使用低沸点的淋洗剂时如乙醚,二氯甲烷更为明显。虽然产生的气泡在加压的情况下不易察觉,但是,一旦撤去压力,如在上样、加溶剂等操作的时候,气泡就会释放出来,严重时,整个柱子变花,样品不可能平整地通过,当然也就谈不上分离了。解决的办法是:第一、硅胶一定要填结实;第二、一定要用较多的溶剂“走柱子”,一定要到柱子的下端不再发烫,恢复到室温后再撤去压力。 也有介绍在硅胶的最上层填上一小层石英砂,防止添加溶剂的时候,使得样品层不再整齐。但我的感觉是如果小心上样,添加溶剂,则没有这个必要。 上样也有干法和湿法之分:干法就是把待分离的样品用少量溶剂溶解后,再加入少量硅胶,拌匀后再旋去溶剂。如此得到的粉末再小心加到柱子的顶层。干法上样较麻烦,但可以保证样品层很平整。湿法上样就是用少量溶剂(最好就是展开剂,如果展开剂的溶解度不好,则可以用一极性较大的溶剂,但必须少量)将样品溶解后,再用胶头滴管转移得到的溶液,沿着层析柱内壁均匀加入。然后用少量溶剂洗涤后,再加入。湿法较方便,熟手一般采用此法。 上样完毕后,接着即用淋洗剂淋洗。淋洗剂一般采用TLC分析得到的展开剂的比例再稀释一倍后的溶剂。由于层析柱和薄板的不同,即使两者使用的硅胶都相同,但是在把TLC分析得到的展开剂用在柱层析时,也显得极性偏大,所以要稀释一倍,但又不能稀释太多,否则成了靠扩散作用来分离,效果也不会好。 http://blog.163.com/ch0602120131@126/blog/static/2046754020121038953865/
关于柱层析,互联网上的资源也有不少。有一些比较实用的择要整理如下:装柱子(添硅胶)时,有两种方法:即湿法装柱和干法装柱,二者各有优劣。不论干法还是湿法,硅胶(固定相)的上表面一定要平整,并且硅胶(固定相)的高度一般为15cm左右,太短了可能分离效果不好,太长了也会由于扩散或拖尾导致分离效果不好。 湿法装柱是先把硅胶用...显示全部
2017-11-09 17:30
如何对糖类化合物不同位点的羟基进行可调控地选择性修饰?
含糖化合物不仅广泛存在于自然界中,同时也是很多药物活性成分的重要组分。含糖的生物分子在分子识别、免疫、细胞凋亡以及肿瘤转移等生理学和病理学过程方面也起着重要的作用。选择性地修饰糖上特定位置的羟基,对探究糖类化合物的具体功能有着重要意义。请问如何对糖类化合物不同位点的羟基进行可调控地选择性修饰?
含糖化合物不仅广泛存在于自然界中,同时也是很多药物活性成分的重要组分。含糖的生物分子在分子识别、免疫、细胞凋亡以及肿瘤转移等生理学和病理学过程方面也起着重要的作用。选择性地修饰糖上特定位置的羟基,对探究糖类化合物的具体功能有着重要意义。请问如何对糖类化合物不同位点的羟基进行可调控地选择性修饰?
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Lian明 哈尔滨医科大学(大庆)   回答了这个问题

之前看到一篇相关文献,合成了不同取代位置的糖,希望对你有所帮助 J. Am. Chem. Soc.  2016, 138, 12541-12551.
之前看到一篇相关文献,合成了不同取代位置的糖,希望对你有所帮助J. Am. Chem. Soc.  2016, 138, 12541-12551.
2017-11-14 17:44
为什么在很多化合物中引入三氟甲基可以显著改变其物理化学性质?
随着含氟有机化合物在医药、农药、功能材料等领域的广泛应用,建立新的策略合成含氟有机小分子已经成为化学工作者的研究热点。尤其是人们发现在化合物中引入三氟甲基可以显著改变其物理化学性质,如亲脂性、生物利用度等,因而三氟甲基化反应得到了广泛的关注。请问为什么在很多化合物中引入三氟甲基可以显著改变其物理化学性质?
随着含氟有机化合物在医药、农药、功能材料等领域的广泛应用,建立新的策略合成含氟有机小分子已经成为化学工作者的研究热点。尤其是人们发现在化合物中引入三氟甲基可以显著改变其物理化学性质,如亲脂性、生物利用度等,因而三氟甲基化反应得到了广泛的关注。请问为什么在很多化合物中引入三氟甲基可以显著改变其物理化学性质?
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GGB   回答了这个问题

The trifluoromethyl group is often used as a bioisostere to create derivatives by replacing a chloride or a methyl group. This can be used to adjust the steric and electronic properties of a lead compound, or to protect a reactive methyl group from metabolic oxidation. Some notable drugs containing trifluoromethyl groups include efavirenz (Sustiva), an HIV reverse transcriptase inhibitor; fluoxetine (Prozac), an antidepressant; and celecoxib (Celebrex), a nonsteroidal anti-inflammatory drug.
The trifluoromethyl group is often used as a bioisostere to create derivatives by replacing a chloride or a methyl group. This can be used to adjust the steric ...显示全部
2016-10-09 13:08
使用硅胶柱色谱分离杂质,如何确定洗脱剂的溶剂配比?
在使用硅胶柱色谱分离杂质的时候,首先要确定洗脱剂的溶剂配比,要先用TLC来试条件,请问产物点出现在TLC板上的哪个位置比较合适用?以及确定了此展开剂的配比将极性降到何种程度用于硅胶柱的分离?
在使用硅胶柱色谱分离杂质的时候,首先要确定洗脱剂的溶剂配比,要先用TLC来试条件,请问产物点出现在TLC板上的哪个位置比较合适用?以及确定了此展开剂的配比将极性降到何种程度用于硅胶柱的分离?
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孙永峰   回答了这个问题

一般来说,Rf值在0.2-0.3之间的展开剂可以直接用来过柱
一般来说,Rf值在0.2-0.3之间的展开剂可以直接用来过柱
2016-10-17 08:10
核磁共振谱法怎样用来测定有机反应的收率?
如何利用核磁共振谱法的技术来定量地计算有机反应的收率?
如何利用核磁共振谱法的技术来定量地计算有机反应的收率?
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红矾钾   回答了这个问题

可以用NMR来进行定量计算有机化合物的量,从而计算收率。通常用于有机官能团定量分析的是质子磁共振谱。谱图上化学位移值和偶合常数值是定性指标,而吸收峰面积是定量指标。它直接反映了该类质子的多少,与样品浓度也成正比。吸收峰曲线下的面积由积分仪测量记录,测量结果的精确度一般达1%~2%。定量分析时除采用工作曲线法以外,还可采用内标法。因为同一类自旋核(如 1H)给出的核磁共振谱吸收峰面积只与产生核磁共振信号的核数目有关,而与它在分子中所处的化学环境无关,所以事实上标准参考样品并不要求与待测组分为同一种物质,例如测甲基时,在样品中加入一定量的三硝基苯作内标,按下式即可算出甲基含量: CH3% = Ax/(W*As)*100% 式中Ax和As分别表示甲基吸收峰和三硝基苯吸收峰面积;W为样品重量。在混合物样品中,若各组分的特征吸收峰不互相重叠,则可以事先不经过分离,直接由一张核磁共振谱图同时测定各组分含量。相重叠的峰有时可借助位移试剂将其分开,以便于定量测定。在碳谱中,为了使图谱简单和测试灵敏度高,一般在碳谱扫描过程中,同时用一个强的去偶射频在全部质子共振频率区进行照射,使得1H对13C的偶合全部去掉,得到质子宽谱带去偶图谱,各碳峰均为极窄的单线,有利于定量测定。碳13磁共振的灵敏度只有质子磁共振的六千分之一。采用傅里叶转换核磁共振谱仪,可以克服碳谱低灵敏度的困难。此外,在去偶的同时发生奥氏核效应,使得各碳峰的积分值和碳的数目不成比例。为了在定量分析时消除奥氏核效应的影响,曾探索采用门控去偶技术或加入顺磁性试剂的方法。 参考:http://www.baike.com/wiki/%E6%9C%89%E6%9C%BA%E5%AE%98%E8%83%BD%E5%9B%A2%E5%AE%9A%E9%87%8F%E5%88%86%E6%9E%90&prd=so_auto_doc_list
可以用NMR来进行定量计算有机化合物的量,从而计算收率。通常用于有机官能团定量分析的是质子磁共振谱。谱图上化学位移值和偶合常数值是定性指标,而吸收峰面积是定量指标。它直接反映了该类质子的多少,与样品浓度也成正比。吸收峰曲线下的面积由积分仪测量记录,测量结果的精确度一般达1%~2%。定量分析时除采用工作曲线法以外,还可采...显示全部
2017-11-28 16:36
二氧化碳参与有机合成反应有哪些方法?
温室气体CO2因具有廉价易得、无毒、可再生等特性,被视为理想的C1合成子,利用CO2制备一系列羧酸和羰基化合物具有重要的意义。目前,人们已经发展了一系列CO2的转化反应。请问二氧化碳参与有机合成反应有哪些方法?
温室气体CO2因具有廉价易得、无毒、可再生等特性,被视为理想的C1合成子,利用CO2制备一系列羧酸和羰基化合物具有重要的意义。目前,人们已经发展了一系列CO2的转化反应。请问二氧化碳参与有机合成反应有哪些方法?
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2018-10-17 09:58
请问-OH的还原性是否会随pH发生变化?
带有羟基的化合物比如乙醇、聚乙二醇和苯酚是具有还原性的,可以还原金属纳米颗粒。请问带羟基的有机物的还原性会不会随pH的变化而发生变化呢?带-OH的有机物A不能还原HAuCl4(还原电势为1.002V),也不能还原HAuBr4(还原电势为0.854V),但是加了氢氧化钠之后,就能还原了。经查阅文献,HAu(OH)4的还原电势为0.485V,为什么带羟基的有机物不能还原高电势氧化性强的HAuCl4和HAuBr4,而是还原低电势的HAu(OH)4?最大的可能性在于溶液pH的影响,加了氢氧化钠之后,形成了HAu(OH)4,溶液的pH大约在9左右。所以想请问是不是有机物的-OH还原性随pH发生了变化,或者有机物在碱性环境中的状态不一样。
带有羟基的化合物比如乙醇、聚乙二醇和苯酚是具有还原性的,可以还原金属纳米颗粒。请问带羟基的有机物的还原性会不会随pH的变化而发生变化呢?带-OH的有机物A不能还原HAuCl4(还原电势为1.002V),也不能还原HAuBr4(还原电势为0.854V),但是加了氢氧化钠之后,就能还原了。经查阅文献,HAu(OH)4的还原...显示全部
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KOI   回答了这个问题

“带有羟基的化合物比如乙醇、聚乙二醇和苯酚是具有还原性的,可以还原金属纳米颗粒”,请问一下,有相关文献可以分享一下么
“带有羟基的化合物比如乙醇、聚乙二醇和苯酚是具有还原性的,可以还原金属纳米颗粒”,请问一下,有相关文献可以分享一下么
2016-11-28 13:26
钯催化的碳氢键活化反应机理!?
常见的钯催化的C-H键活化的反应非常多,其中有个关键的步骤就是C-H的钯化反应过程,一般也就是决速步骤,这一步Pd的价态不会发生变化!为什么呢?Ar-X键的氧化加成很容易理解,类似于格氏试剂的过程。但Ar-H为什么就不会使Pd的价态发生升高呢?难道是由于Ar-X中X为-1,Ar为+1。Ar-H中的Ar为-1,H为+1。能不能从更佳本质的基础上理解C-H钯化价态不发生变化的原因?
常见的钯催化的C-H键活化的反应非常多,其中有个关键的步骤就是C-H的钯化反应过程,一般也就是决速步骤,这一步Pd的价态不会发生变化!为什么呢?Ar-X键的氧化加成很容易理解,类似于格氏试剂的过程。但Ar-H为什么就不会使Pd的价态发生升高呢?难道是由于Ar-X中X为-1,Ar为+1。Ar-H中的Ar为-1,H为+1。...显示全部
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普天同庆   回答了这个问题

基本同意楼上的回答,简单来说,钯催化的碳氢键活化一步更像是“配体交换”,净结果是负一价的烷基碳或者芳基碳替代了负一价的醋酸根负离子,不涉及价态变化。个人理解,供参考,欢迎讨论。 如图1所示,是有可能的几种碳氢活化的机理,您说的是第三种,目前还没有定论,只供参考讨论。像不像是配体交换,不涉及金属价态变化。 参考文献:Jones, W. D. Top. Organomet. Chem. 1999, 3, 9. 以零价钯到二价钯的循环,芳基碳氢活化为例,如图2,傅克类型的反应,碳氢活化一步像不像配体交换,负一价的芳基碳替代了醋酸根负离子,没有价态变化。 参考文献:施章杰教授的例子,Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5554. 余金权教授的例子,J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 17676. 二价钯到四价钯的循环中,如图3,也是傅克类型的反应,碳氢活化一步也像配体交换,价态变化是因为后面又多了氧化加成。
基本同意楼上的回答,简单来说,钯催化的碳氢键活化一步更像是“配体交换”,净结果是负一价的烷基碳或者芳基碳替代了负一价的醋酸根负离子,不涉及价态变化。个人理解,供参考,欢迎讨论。如图1所示,是有可能的几种碳氢活化的机理,您说的是第三种,目前还没有定论,只供参考讨论。像不像是配体交换,不涉及金属价态变化。参考文献:Jone...显示全部
2017-07-06 15:17
光化学反应器的设计要点是什么?
由于使用可见光、紫外光或廉价的LED灯便可实现光化学反应,因此光化学反应在学术界和工业界得到了较为广泛的应用。通过光氧化还原催化剂的催化或将光敏剂与过渡金属催化剂、有机分子催化剂相结合的催化体系已成为构建化学键的强有力方法。那么请问光化学反应器的设计要点是什么?
由于使用可见光、紫外光或廉价的LED灯便可实现光化学反应,因此光化学反应在学术界和工业界得到了较为广泛的应用。通过光氧化还原催化剂的催化或将光敏剂与过渡金属催化剂、有机分子催化剂相结合的催化体系已成为构建化学键的强有力方法。那么请问光化学反应器的设计要点是什么?
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幸福都疯了_youngppen   回答了这个问题

我认为,原则是尽量让反应体系多接受光子。根据朗伯比尔定律,反应器的厚度、直径都有可能影响入射光强。Macmillan设计的这个反应器,优点很明显,就是让体系尽量多吸收光子,而不吸收热量。
我认为,原则是尽量让反应体系多接受光子。根据朗伯比尔定律,反应器的厚度、直径都有可能影响入射光强。Macmillan设计的这个反应器,优点很明显,就是让体系尽量多吸收光子,而不吸收热量。
2017-09-18 17:16
杂原子掺杂富勒烯片段有何重要意义?
曲面结构的多碳材料(如富勒烯和碳纳米管)在许多领域表现出特殊的性能和广阔的应用前景,因而受到广泛的关注和研究。其中曲面分子为碗状多环芳香烃的富勒烯片段是近年来的研究热点之一。请问杂原子掺杂富勒烯片段有何重要意义?
曲面结构的多碳材料(如富勒烯和碳纳米管)在许多领域表现出特殊的性能和广阔的应用前景,因而受到广泛的关注和研究。其中曲面分子为碗状多环芳香烃的富勒烯片段是近年来的研究热点之一。请问杂原子掺杂富勒烯片段有何重要意义?
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天堂寨 博士 上海大学   回答了这个问题

碗状多环芳烃,结构类似于富勒烯(足球烯)的片段,但其曲面的、开口的结构特点,使其具有一些独特的性质,例如其凹面和凸面均可以嵌入或吸引金属原子或其它小分子;可以形成凹凸契合的柱状堆积,有利于电子传输;碗状结构在一定条件下可以翻转,在分子机器设计上可能有一定的用途;有些结构具有特殊的碗手性,在催化领域有一定用处;其凹面可以和富勒烯的凸面较好的契合,从而实现超分子识别;甚至可以用它们作为合成富勒烯和碳纳米管的前体。 有机功能材料一个重要优势是其结构可精确修饰,从而调节其性能。结构修饰方法至少包括:1)引入取代基;2)改变其共轭体系;3)引入杂原子。 其中在其芳香体系中引入杂原子是一个十分有效的途径:杂原子的引入可以在基本不改变其共轭体系大小的情况下有效调节其结构及性质。例如,甲基取代的全碳sumanene具有手性,其在室温下迅速消旋化 (J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8592), 但当在其芳香体系中引入氮原子后得到的triazasumanene的手性构型非常稳定,需要加热到200摄氏度以上才缓慢消旋化(Nat. Commun. 2012, 3, 891);氮原子的引入使sumanene的结构的碗深度更大,分子堆积方式也发生了很大的变化;另外这个 triazasumanene的吡啶环具有和一般的吡啶环不同的活性,其在弱酸性条件下即发生开环。可见氮原子的引入无论对其结构和性质均发生了很大的变化。引入比碳大的原子,如硫原子,则使得碗的深度降低(Chem. Commun. 1999, 1859; Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 535;Chem. Commun. 2017, 53, 10279),同时由于硫的富电子性质,整个分子是一个良好的电子供体,引入取代基后可以电子受体如富勒烯形成稳定的超分子结构(Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 13047)。 总之,引入杂原子至少带来以下影响:1)分子结构发生改变;2)对分子的堆积方式产生重要影响;3)对分子的电子云分布和密度带来很大的影响;4)伴随着以上的改变带来的光电性质的变化。
碗状多环芳烃,结构类似于富勒烯(足球烯)的片段,但其曲面的、开口的结构特点,使其具有一些独特的性质,例如其凹面和凸面均可以嵌入或吸引金属原子或其它小分子;可以形成凹凸契合的柱状堆积,有利于电子传输;碗状结构在一定条件下可以翻转,在分子机器设计上可能有一定的用途;有些结构具有特殊的碗手性,在催化领域有一定用处;其凹面可以...显示全部
2017-11-17 20:21
请问为什么合成七元碳环的难度很大?
七元环广泛存在于活性天然产物和药物分子中,但其合成在有机合成领域一直都是非常具有挑战性的课题。请问为什么合成七元碳环的难度很大,难点在哪里?
七元环广泛存在于活性天然产物和药物分子中,但其合成在有机合成领域一直都是非常具有挑战性的课题。请问为什么合成七元碳环的难度很大,难点在哪里?
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普天同庆   回答了这个问题

7,8,9元环相对比较难合成,挑战在于环张力较大,熵效应和焓效应都是不利的。
7,8,9元环相对比较难合成,挑战在于环张力较大,熵效应和焓效应都是不利的。
2018-04-18 17:30
生物催化在合成化学领域有哪些独特的优势和局限性?
定向进化广泛应用于生物以及生物交叉领域的各个分支,尤其在酶工程领域,有着无可替代的重要意义。酶在生物体内催化着各式各样的化学反应,这样的功能是生物体为满足自身需求在进化过程中对环境的响应。那么请问生物催化在合成化学领域有哪些独特的优势和局限性?
定向进化广泛应用于生物以及生物交叉领域的各个分支,尤其在酶工程领域,有着无可替代的重要意义。酶在生物体内催化着各式各样的化学反应,这样的功能是生物体为满足自身需求在进化过程中对环境的响应。那么请问生物催化在合成化学领域有哪些独特的优势和局限性?
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匿名用户   回答了这个问题

生物催化在药物生产中可以大幅减少合成步骤,提高选择性,减少危险废弃物和化学试剂的使用,是重要的绿色化学合成技术。多数生物酶催化的反应条件温和,区域和化学选择性很高,这和常规化学反应需要化学量或催化量的反应截然不同。生物催化有些非常成功的案例,如氰水解酶合成阿托伐他汀;生产抗流感药物奥司米韦的关键中间体草莽酸等。
生物催化在药物生产中可以大幅减少合成步骤,提高选择性,减少危险废弃物和化学试剂的使用,是重要的绿色化学合成技术。多数生物酶催化的反应条件温和,区域和化学选择性很高,这和常规化学反应需要化学量或催化量的反应截然不同。生物催化有些非常成功的案例,如氰水解酶合成阿托伐他汀;生产抗流感药物奥司米韦的关键中间体草莽酸等。
2016-10-31 11:52
有机合成后处理的方法有哪些?
当有机合成反应结束时,需要将产物从反应体系中分离出来。有哪些方法可以达到这个目的呢?
当有机合成反应结束时,需要将产物从反应体系中分离出来。有哪些方法可以达到这个目的呢?
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甲基橙   回答了这个问题

根据网上的信息整理: http://sanwen8.cn/p/119L2th.html 完成后处理问题的基本知识还是有机化合物的物理和化学性质,后处理就是这些性质的具体应用。当然,首先要把反应做的很好,尽量减少副反应的发生,这样可以减轻后处理的压力。因此,后处理还是考验一个人的基本功问题,只有化学学好了才有可能出色的完成后处理任务。后处理根据反应的目的有不同的解决办法,如果在实验室中,只是为了发表论文,得到纯化合物的目的就是为了作各种光谱,那么问题就简单了,得到纯化合物的方法不外就是走柱子,TLC,制备色谱等方法,不用考虑太多的问题,而且得到的化合物还比较纯;如果是为了工业生产的目的,则问题就复杂了,尽量用简便、成本低的方法,实验室中的那一套就不行了,如果您还是采用实验室中的方法则企业就亏损了。 后处理过程的优劣检验标准是:(1)产品是否最大限度的回收了,并保证质量;(2)原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到了回收利用;(3)后处理步骤,无论是工艺还是设备,是否足够简化;(4)三废量是否达到最小。 后处理的几个常用而实用的方法: (1)有机酸碱性化合物的分离提纯 具有酸碱性基团的有机化合物,可以得失质子形成离子化合物,而离子化合物与原来的母体化合物具有不同的物理化学性质。碱性化合物用有机酸或无机酸处理得到胺盐,酸性化合物用有机碱或无机碱处理得到钠盐或有机盐。根据有机化合物酸碱性的强弱,有机、无计酸碱一般为甲酸、乙酸、盐酸、硫酸、磷酸。碱为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。在一般情况下,离子化合物在水中具有相当大的溶解性,而在有机溶剂中溶解度很小,同时活性碳只能够吸附非离子型的杂质和色素。利用以上的这些性质可对酸碱性有机化合物进行提纯。以上性质对所有酸碱性化合物并不通用,一般情况下,分子中酸碱性基团分子量所占整个分子的分子量比例越大,则离子化合物的水溶性就越大,分子中含有的水溶性基团例如羟基越多,则水溶性越大,因此,以上性质适用于小分子的酸碱化合物。对于大分子的化合物,则水溶性就明显降低。 酸碱性基团包括氨基。酸性基团包括:酰氨基、羧基、酚羟基、磺酰氨基、硫酚基、1,3-二羰基化合物等等。值得注意的是,氨基化合物一般为碱性基团,但是在连有强吸电子基团时就变为酸性化合物,例如酰氨基和磺酰氨基化合物,这类化合物在氢氧化钠、氢氧化钾等碱作用下就容易失去质子而形成钠盐。 中合吸附法:将酸碱性化合物转变为离子化合物,使其溶于水,用活性碳吸附杂质后过滤,则除去了不含酸碱性基团的杂质和机械杂质,再加酸碱中合回母体分子状态,这是回收和提纯酸碱性产品的方法。由于活性碳不吸附离子,故有活性碳吸附造成的产品损失忽劣不计。 中和萃取法:是工业过程和实验室中常见的方法,它利用酸碱性有机化合物生成离子时溶于水而母体分子状态溶于有机溶剂的特点,通过加入酸碱使母体化合物生成离子溶于水实现相的转移而用非水溶性的有机溶剂萃取非酸碱性杂质,使其溶于有机溶剂从而实现杂质与产物分离的方法。 成盐法:对于非水溶性的大分子有机离子化合物,可使有机酸碱性化合物在有机溶剂中成盐析出结晶来,而非成盐的杂质依然留在有机溶剂中,从而实现有机酸碱性化合物与非酸碱性杂质分离,酸碱性有机杂质的分离可通过将析出的结晶再重结晶,从而将酸碱性有机杂质分离。对于大分子的有机酸碱化合物的盐此时还可以采用水洗涤除去小分子的酸碱化合物已经成盐且具有水溶性的杂质。对于水溶性的有机离子化合物,可在水中成盐后,将水用共沸蒸馏或直接蒸馏除去,残余物用有机溶剂充分洗涤几次,从而将杂质与产品分离。 以上三种方法并不是孤立的,可根据化合物的性质和产品质量标准的要求,采用相结合的方法,尽量得到相当纯度的产品。 (2)几种特殊的有机萃取溶剂 正丁醇:大多数的小分子醇是水溶性的,例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等。大多数的高分子量醇是非水溶性的,而是亲脂性的能够溶于有机溶剂。但是中间的醇类溶剂例如正丁醇是一个很好的有机萃取溶剂。正丁醇本身不溶于水,同时又具有小分子醇和大分子醇的共同特点。它能够溶解一些能够用小分子醇溶解的极性化合物,而同时又不溶于水。利用这个性质可以采用正丁醇从水溶液中萃取极性的反应产物。 丁酮:性质介于小分子酮和大分子酮之间。不像丙酮能够溶于水,丁酮不溶于水,可用来从水中萃取产物。 乙酸丁酯:性质介于小分子和大分子酯之间,在水中的溶解度极小,不像乙酸乙酯在水中有一定的溶解度,可从水中萃取有机化合物,尤其是氨基酸的化合物,因此在抗生素工业中常用来萃取头孢、青霉素等大分子含氨基酸的化合物。 异丙醚与特丁基叔丁基醚:性质介于小分子和大分子醚之间,两者的极性相对较小,类似于正己烷和石油醚,二者在水中的溶解度较小。可用于极性非常小的分子的结晶溶剂和萃取溶剂。也可用于极性较大的化合物的结晶和萃取溶剂。 (3)做完反应后,应该首先采用萃取的方法,首先除去一部分杂质,这是利用杂质与产物在不同溶剂中的溶解度不同的性质。 (4)稀酸的水溶液洗去一部分碱性杂质。例如,反应物为碱性,而产物为中性,可用稀酸洗去碱性反应物。例如胺基化合物的酰化反应。 (5)稀碱的水溶液洗去一部分酸性杂质。反应物为酸性,而产物为中性,可用稀碱洗去酸性反应物。例如羧基化合物的酯化反应。 (6)用水洗去一部分水溶性杂质。例如,低级醇的酯化反应,可用水洗去水溶性的反应物醇。 (7)如果产物要从水中结晶出来,且在水溶液中的溶解度又较大,可尝试加入氯化钠、氯化铵等无机盐,降低产物在水溶液中的溶解度-盐析的方法。 (8)有时可用两种不互溶的有机溶剂作为萃取剂,例如反应在氯仿中进行,可用石油醚或正己烷作为萃取剂来除去一部分极性小的杂质,反过来可用氯仿萃取来除去极性大的杂质。 (9)两种互溶的溶剂有时加入另外一种物质可变的互不相容,例如,在水作溶剂的情况下,反应完毕后,可往体系中加入无机盐氯化钠,氯化钾使水饱和,此时加入丙酮,乙醇,乙腈等溶剂可将产物从水中提取出来。 (10)结晶与重结晶的方法 基本原理是利用相似相容原理。即极性强的化合物用极性溶剂重结晶,极性弱的化合物用非极性溶剂重结晶。对于较难结晶的化合物,例如油状物、胶状物等有时采用混合溶剂的方法,但是混合溶剂的搭配很有学问,有时只能根据经验。一般采用极性溶剂与非极性溶剂搭配,搭配的原则一般根据产物与杂质的极性大小来选择极性溶剂与非极性溶剂的比例。若产物极性较大,杂质极性较小则溶剂中极性溶剂的比例大于非极性溶剂的比例;若产物极性较小,杂质极性较大,则溶剂中非极性溶剂的比例大于极性溶剂的比例。较常用的搭配有:醇-石油醚,丙酮-石油醚,醇-正己烷,丙酮-正己烷等。但是如果产物很不纯或者杂质与产物的性质及其相近,得到纯化合物的代价就是多次的重结晶,有时经多次也提不纯。这时一般较难除去的杂质肯定与产物的性质与极性及其相近。除去杂质只能从反应上去考虑了。 (11)水蒸气蒸馏、减压蒸馏与精馏的方法 这是提纯低熔点化合物的常用方法。 一般情况下,减压蒸馏的回收率相应较低,这是因为随着产品的不断蒸出,产品的浓度逐渐降低,要保证产品的饱和蒸汽压等于外压,必须不断提高温度,以增加产品的饱和蒸汽压,显然,温度不可能无限提高,即产品的饱和蒸汽压不可能为零,也即产品不可能蒸净,必有一定量的产品留在蒸馏设备内被设备内的难挥发组分溶解,大量的斧残既是证明。 水蒸气蒸馏对可挥发的低熔点有机化合物来说,有接近定量的回收率。这是因为在水蒸气蒸馏时,斧内所有组分加上水的饱和蒸汽压之和等于外压,由于大量水的存在,其在100℃时饱和蒸汽压已经达到外压,故在100℃以下时,产品可随水蒸气全部蒸出,回收率接近完全。对于有焦油的物系来说,水蒸气蒸馏尤其适用。因为焦油对产品回收有两个负面影响:一是受平衡关系影响,焦油能够溶解一部分产品使其不能蒸出来;二是由于焦油的高沸点使蒸馏时斧温过高从而使产品继续分解。,水蒸气蒸馏能够接近定量的从焦油中回收产品,又在蒸馏过程中避免了产品过热聚合,收率较减压蒸馏提高3-4%左右。虽然水蒸气蒸馏能提高易挥发组分的回收率,但是,水蒸气蒸馏难于解决产物提纯问题,因为挥发性的杂质随同产品一同被蒸出来,此时配以精馏的方法,则不但保障了产品的回收率,也保证了产品质量。应该注意,水蒸气蒸馏只是共沸蒸馏的一个特例,当采用其它溶剂时也可。 共沸蒸馏不仅适用于产品分离过程,也适用于反应物系的脱水、溶剂的脱水、产品的脱水等。它比分子筛、无机盐脱水工艺具有设备简单、操作容易、不消耗其它原材料等优点。例如:在生产氨噻肟酸时,由于分子中存在几个极性的基团氨基、羧基等,它们能够和水、醇等分子形成氢键,使氨噻肟酸中存在大量的游离及氢键的水,如采用一般的真空干燥等干燥方法,不仅费时,也容易造成产物的分解,这时可采用共沸蒸馏的方法将水分子除去,具体的操作为将氨噻肟酸与甲醇在回流下搅拌几小时,可将水分子除去,而得到无水氨噻肟酸。又比如,当分子中存在游离的或氢键的甲醇时,可用另外一种溶剂,例如正己烷、石油醚等等,进行回流,可除去甲醇。可见共沸蒸馏在有机合成的分离过程中占有重要的地位。 (12)超分子的方法,利用分子的识别性来提纯产物。 (13)脱色的方法 一般采用活性炭、硅胶、氧化铝等。 活性炭吸附非极性的化合物与小分子的化合物,硅胶与氧化铝吸附极性强的与大分子的化合物,例如焦油等。对于极性杂质与非极性杂质同时存在的物系,应将两者同时结合起来。比较难脱色的物系,一般用硅胶和氧化铝就能脱去。对于酸碱性化合物的脱色,有时比较难,当将酸性化合物用碱中和形成离子化合物而溶于水中进行脱色时,除了在弱碱性条件下脱色一次除去碱性杂质外,还应将物系逐渐中和至弱酸性,再脱色一次除去酸性杂质,这样就将色素能够完全脱去。同样当将碱性化合物用酸中和至弱碱性溶于水进行脱色时,除了在弱酸性条件下脱色一次除去酸性杂质外,还应将物系逐渐中和至弱碱性,再脱色一次除去碱性杂质。
根据网上的信息整理:http://sanwen8.cn/p/119L2th.html完成后处理问题的基本知识还是有机化合物的物理和化学性质,后处理就是这些性质的具体应用。当然,首先要把反应做的很好,尽量减少副反应的发生,这样可以减轻后处理的压力。因此,后处理还是考验一个人的基本功问题,只有化学学好了才有可能出色的完成后...显示全部
2016-12-19 17:14
四氢呋喃粗处理的问题?
最近投的的反应,要用四氢呋喃做溶剂,但是产物又容易被氧化。所以想预处理下,除去THF里的过氧化物。不知道有哪些方便的方法?不想用钠丝或者氢化铝锂这些易爆的玩意,谢谢
最近投的的反应,要用四氢呋喃做溶剂,但是产物又容易被氧化。所以想预处理下,除去THF里的过氧化物。不知道有哪些方便的方法?不想用钠丝或者氢化铝锂这些易爆的玩意,谢谢
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普天同庆   回答了这个问题

恩,楼上说的方法不错。 另外,如果你的反应怕氧,还需要除去四氢呋喃中的溶解氧,一般是将THF置于烧瓶中,在油泵上抽着,冷至-78度,再化冻再冷,反复三次,THF中少量的溶解氧也会被抽走,这种THF保存起来可以用很久。
恩,楼上说的方法不错。另外,如果你的反应怕氧,还需要除去四氢呋喃中的溶解氧,一般是将THF置于烧瓶中,在油泵上抽着,冷至-78度,再化冻再冷,反复三次,THF中少量的溶解氧也会被抽走,这种THF保存起来可以用很久。
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