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Preparation and reactivity of half-sandwich organic azide complexes of osmium†
Dalton Transactions ( IF 4 ) Pub Date : 2018-08-10 00:00:00 , DOI: 10.1039/c8dt02230e Gabriele Albertin 1, 2, 3, 4 , Stefano Antoniutti 1, 2, 3, 4 , Jesús Castro 5, 6, 7, 8, 9 , Verena Ganz 1, 2, 3, 4 , Francesca Sibilla 1, 2, 3, 4
Dalton Transactions ( IF 4 ) Pub Date : 2018-08-10 00:00:00 , DOI: 10.1039/c8dt02230e Gabriele Albertin 1, 2, 3, 4 , Stefano Antoniutti 1, 2, 3, 4 , Jesús Castro 5, 6, 7, 8, 9 , Verena Ganz 1, 2, 3, 4 , Francesca Sibilla 1, 2, 3, 4
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Organic azide complexes [Os(η5-C5H5)(κ1-N3R)(PPh3){P(OR1)3}]BPh4 (1, 2) [R = CH2C6H5 (a), CH2C6H4-4-CH3 (b), CH(CH3)C6H5 (c), C6H5 (d); R1 = Me (1), Et (2)] were prepared by allowing bromo-compounds [OsBr(η5-C5H5)(PPh3){P(OR1)3}] to react first with AgOTf and then with an excess of azide in toluene. Benzylazide complexes reacted in solution leading to imine derivatives [Os(η5-C5H5){κ1-NH![[double bond, length as m-dash]](https://www.rsc.org/images/entities/char_e001.gif)
C(R2)Ar}(PPh3){P(OR1)3}]BPh4 (3, 4) [R2 = H (a, b), CH3 (c); Ar = C6H5, C6H4-4-CH3; R1 = Me (3), Et (4)]. Phenylazide, on the other hand, reacted in solution affording the dinuclear dinitrogen complex [{Os(η5-C5H5)(PPh3)[P(OMe)3]}2(μ-N2)](BPh4)2 (5). Depending on the nature of the R substituent, the reaction of the p-cymene complex [OsCl2(η6-p-cymene)(PPh3){P(OEt)3}] with RN3 yielded imine [OsCl(η6-p-cymene){κ1-NHC(H)Ar}{P(OEt)3}]BPh4 (6) (Ar = C6H4-4-CH3) and amine derivatives [OsCl(η6-p-cymene)(κ1-NH2C6H5){P(OEt)3}]BPh4 (7). The complexes were characterised spectroscopically (IR, 1H, 31P, 15N NMR) and by the X-ray crystal structure determination of [{Os(η5-C5H5)(PPh3)[P(OMe)3]}2(μ-N2)](BPh4)2 (5).
中文翻译：
s半三明治有机叠氮化物配合物的制备和反应性†
有机叠氮化物的复合物[OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（κ 1 -N 3 R）（PPH 3）{P（OR 1）3 }] BPH 4（1，2）[R = CH 2 C ^ 6 ħ 5（a），CH 2 C 6 H 4 -4-CH 3（b），CH（CH 3）C 6 H 5（c），C 6 H 5（d）；R1 =我（1）等（2）]，通过使溴化合物[OsBr（η制备5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）{P（OR 1）3 }]至第一带的AgOTf和然后反应用过量的叠氮化物的甲苯。Benzylazide络合物反应在溶液中导致亚胺衍生物[OS（η 5 -C 5 H ^ 5）{κ 1 -NHC（R2）中的Ar}（PPH 3）{P（OR 1）3 }] BPH 4（3，4） [R 2 = H（a，b），CH 3（c）; 氩= C 6 H5，C 6 H 4 -4-CH 3 ; R1 = Me（ 3），Et（ 4）]。基苯，在另一方面，反应在溶液中，得到双核络合物二氮[{OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）[P（OME） 3 ]} 2（μ-N 2）]（BPH 4） 2（ 5）。取决于R取代基的性质，所述的反应p -cymene络合物[OSCL 2（η 6 - p -cymene）（PPH 3）{P（OET） 3}]与RN 3得到亚胺[OSCL（η 6 - p -cymene）{κ 1 -NH C（H）中的Ar} {P（OET）3 }] BPH 4（6）（AR = C 6 H ^ 4 -4 -CH 3）和胺衍生物[OSCL（η 6 - p -cymene）（κ 1 -NH 2 ç 6 ħ 5）{p（OET）3 }] BPH 4（7）。配合物通过光谱表征（IR，1 H，31 P，15ÑNMR）和由X射线晶体结构测定的[{OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）[P（OME）3 ]} 2（μ-N 2）]（BPH 4）2（5）。
更新日期：2018-08-10
C(R2)Ar}(PPh3){P(OR1)3}]BPh4 (3, 4) [R2 = H (a, b), CH3 (c); Ar = C6H5, C6H4-4-CH3; R1 = Me (3), Et (4)]. Phenylazide, on the other hand, reacted in solution affording the dinuclear dinitrogen complex [{Os(η5-C5H5)(PPh3)[P(OMe)3]}2(μ-N2)](BPh4)2 (5). Depending on the nature of the R substituent, the reaction of the p-cymene complex [OsCl2(η6-p-cymene)(PPh3){P(OEt)3}] with RN3 yielded imine [OsCl(η6-p-cymene){κ1-NHC(H)Ar}{P(OEt)3}]BPh4 (6) (Ar = C6H4-4-CH3) and amine derivatives [OsCl(η6-p-cymene)(κ1-NH2C6H5){P(OEt)3}]BPh4 (7). The complexes were characterised spectroscopically (IR, 1H, 31P, 15N NMR) and by the X-ray crystal structure determination of [{Os(η5-C5H5)(PPh3)[P(OMe)3]}2(μ-N2)](BPh4)2 (5).
中文翻译：
s半三明治有机叠氮化物配合物的制备和反应性†
有机叠氮化物的复合物[OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（κ 1 -N 3 R）（PPH 3）{P（OR 1）3 }] BPH 4（1，2）[R = CH 2 C ^ 6 ħ 5（a），CH 2 C 6 H 4 -4-CH 3（b），CH（CH 3）C 6 H 5（c），C 6 H 5（d）；R1 =我（1）等（2）]，通过使溴化合物[OsBr（η制备5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）{P（OR 1）3 }]至第一带的AgOTf和然后反应用过量的叠氮化物的甲苯。Benzylazide络合物反应在溶液中导致亚胺衍生物[OS（η 5 -C 5 H ^ 5）{κ 1 -NH
C（R2）中的Ar}（PPH 3）{P（OR 1）3 }] BPH 4（3，4） [R 2 = H（a，b），CH 3（c）; 氩= C 6 H5，C 6 H 4 -4-CH 3 ; R1 = Me（ 3），Et（ 4）]。基苯，在另一方面，反应在溶液中，得到双核络合物二氮[{OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）[P（OME） 3 ]} 2（μ-N 2）]（BPH 4） 2（ 5）。取决于R取代基的性质，所述的反应p -cymene络合物[OSCL 2（η 6 - p -cymene）（PPH 3）{P（OET） 3}]与RN 3得到亚胺[OSCL（η 6 - p -cymene）{κ 1 -NH C（H）中的Ar} {P（OET）3 }] BPH 4（6）（AR = C 6 H ^ 4 -4 -CH 3）和胺衍生物[OSCL（η 6 - p -cymene）（κ 1 -NH 2 ç 6 ħ 5）{p（OET）3 }] BPH 4（7）。配合物通过光谱表征（IR，1 H，31 P，15ÑNMR）和由X射线晶体结构测定的[{OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）[P（OME）3 ]} 2（μ-N 2）]（BPH 4）2（5）。
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