高分子自清洁表面的浅易分子设计:纳米纤维素涂层

纷繁复杂的生物组织表面,如细胞膜为我们提供了微观尺度上表面极性基团的有效水合与宏观尺度上表面亲水性和自清洁功能的完美结合。不过这一结合背后的基本原理还没有完全建立,不仅大大地限制了我们对生物表面性质与功能的深入理解,同时也影响自清洁表面技术在实际工业乃至日常生活中的应用。目前有关自清洁表面的研究通常聚焦在模拟生物表面的微纳米结构,进而构建自清洁功能,但由于在水/油/固三相接触区域用低黏度的水置换高黏度的油会产生很大的表面摩擦力,加上构筑工艺的复杂性,基于微纳结构的自清洁表面涂层技术依旧面临诸多问题。目前,具有光催化功能的TiO2涂层技术和两性离子聚合物的共价表面接枝偶联技术可以实现自清洁,但其工艺的复杂性和对操作人员化学训练的强依赖性大大制约了这两种自清洁表面技术在实际大规模工业应用中的可操作性。 最近,吉林大学的汪大洋教授课题组首次报道了借助简单的浸涂工艺将聚电解质多层膜和纤维素纳米纤丝(CNF)单层膜先后涂覆在固体表面后,CNF涂层表面上各种油性污染物可以很容易地被水清洗干净。这一发现为简单、快速,大面积地制备自清洁表面涂层提供了全新的思路。由于亲水材料具有高表面能,其表面的极性基团在空气中会尽可能地向内翻转重构,进而降低表面能。但由于其表面能高,在空气中亲水表面可以被油完全浸润,即空气中超亲油,由此造成亲水表面,如聚丙烯酸等材料表面一旦在空气中出现油污染,很难被水清洗干净。尽管表面极性基团的水合作用使油膜收缩成油滴,但油滴稳定地粘附在亲水表面,与之截然不同的是,尽管亲水的CNF表面在空气中也可以被油完全浸润,而一旦将油污染的CNF表面浸入水中,油膜迅速地收缩成油滴,完全从CNF表面分离(图1)。表面敏感的掠角红外光谱分析证明,CNF涂层表面表现出的自清洁功能可以与其各向同性的分子构型密切关联。大量的羧基和羟基致密、均一、对称地键连在每根CNF纤丝的外部壳层。不管CNF纤丝如何伴随外界环境的变化而相在空间翻转重构,其与外界环境直接接触的极性基团数量保持恒定,从而最大限度地降低了表面重构对CNF涂层表面亲水性的影响。为此,这一各向同性的分子构型保证了CNF涂层表面在任何环境中可以被水高效、稳定地浸润。 图1. 不同聚合物涂层表面在水作用下的自清洁行为:CNF(上)、聚丙烯酸钠(下)。 如上所述,固体表面一旦与低表面能的介质接触,表面重构是不可避免的。根据表面浸润动力学的理论,当水在不同环境中浸润固体的表面时,表面重构诱导出的亚纳米尺度疏水区会更为有效地抑制水/油/固三相接触线的运动,由此水在油相中的接触角比水在气相中的接触角对表面重构更为敏感。汪大洋课题组首次提出了一个全新的评价表面重构对表面亲水性影响的标准。在外界环境由空气转变为油相时没有造成表面重构的假设下,借助Young氏公式,他们首先利用实验测得亲水表面的水在空气中的接触角,计算出水在油中的接触角(),然后计算出实验测得的水在油中的接触角()与()二者的差值(δ)。计算结果表明,表面暴露在空气中不可避免地诱导表面重构,常规的亲水高分子表面的δ值远远大于0。与之截然不同的是,CNF涂层表面的δ值基本趋近于零,从而在理论上证明了表面重构对CNF涂层亲水性微乎其微的影响。同时,δ=0为未来评价和设计高分子自清洁表面提供一个简单、精确的标准。 汪大洋课题组进一步借助简单的浸涂工艺将聚电解质多层膜和纤维素纳米纤丝(CNF)单层膜先后涂覆在不锈钢网表面,从而制备出高效的油水分离滤膜。由于CNF涂层表面具有优异的自清洁功能,无论是高粘度的机油,还是普通的烷烃,甚至极性较大、微溶于水的戊醇和丁醇都可以利用CNF涂覆的滤膜直接实现与水的有效分离。此外,CNF涂覆的滤膜不仅可以用于过滤,还可以用来捞取水面上的浮油(图2)。CNF涂覆的滤膜克服了目前基于表面亲水性制备的油水分离滤膜在实际应用中的诸多技术瓶颈,特别是避免操作的复杂性和化学技术的依赖性,有望在清除海上油污染等实际油水分离领域得到广泛的推广。此外,CNF表面自清洁功能与其在分子各向同性的分子构型相关性提供一个从分子水平设计高分子自清洁表面的全新思路,对自清洁表面技术的发展及未来的产业化都有着重要的启发意义。研究成果发表在Angewandte Chemie International Edition 上。 图2. CNF滤膜(右管)、聚丙烯酸滤膜(左管)浸没在油水混合物中,从水中滤去苏丹红染色的菜籽油(a)、机油(b)、尼罗红染色的戊醇(c),右侧为水通过滤膜时的放大图。 该论文作者为:Dr. Shu Huang, Prof. Dayang Wang 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): A Simple Nanocellulose Coating for Self-Cleaning upon Water Action: Molecular Design of Stable Surface Hydrophilicity Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 9053, DOI: 10.1002/anie.201703913

来源: X-MOL 2017-09-23

2017美国化学会上海分会研究生学术成就大赛

美国化学会是全球最大的科学学会,长期致力于支持科技以及人才的发展。此次“2017美国化学会上海分会研究生学术成就大赛”由美国化学会上海分会主办,旨在提升研究生的学术创新水平,为青年学子提供学术报告锻炼机会以及与企业近距离交流的平台。作为“相约张江”科技文化活动之一,该赛事还得到上海市张江高科技园区发展事务协商促进会的支持。 大赛亮点包括 专家点评:比赛评审均由企业研发部门(包括陶氏化学、礼来、中石化、阿斯利康、诺华等大型外企、国企)资深专家担任,决赛当天专家会进行现场提问、点评,并给出宝贵建议,提升参赛者的演讲水平。 求职技巧:决赛当天邀请企业资深招聘专家为大家分享企业在招聘人才时所关注的重点。 与企业专家面对面:所有递交摘要的同学均将受邀免费进入决赛现场,决赛前会有“与企业专家面对面”环节,近距离了解企业。 VIP 晚宴:进入决赛的同学,将受邀参加跟评审团专家一起的VIP晚宴。 获奖证书:优胜同学及指导教师均将获得奖励证书。 参赛对象与主题 本次大赛面向全国全日制在校博士、硕士研究生。主题为化学(药物化学、有机化学、无机化学等各类化学方向)、材料(金属、无机、高分子等)类专业或方向。 去年比赛的现场照片。图片来源:美国化学会上海分会 比赛流程 (一)注册报名并提交资料 请登录http://www.acs.org/shanghai,注册报名(请注意在输入有关时期时,请采用年-月-日格式输入,比如2015-09-30),并在同网页提交下列资料(也可直接提交资料至shanghaiabstracts@acs.org)。摘要提交截止时间:2017年10月31日。 1、个人简历(中英文均可),需包含发表文章列表(若有); 2、研究摘要(英文); 3、导师推荐信(中英文均可)。 (二)初赛 材料截稿后将统一交由此次比赛评审委员会进行初审,根据公平、公正、科学的原则,11月30日前评选出的优秀学生(10名)入围参加最后决赛。其余参赛选手可受邀参加决赛的墙报展览环节。 (三)决赛 1、时间、地点待通知(拟定2017年12月9日,周六,张江高科园区)。 2、决赛要求: (1)学术演讲:选手结合PPT对自己的研究内容进行英文演讲,时间20分钟。在PPT演讲剩余5分钟和2分钟时将有工作人员举牌示意。 (2)现场答辩:由台下的评委团成员针对参赛作品进行现场提问,时间5分钟。 (3)墙报展览:参加墙报展览的同学需在规定的时间前将墙报带至现场并按照要求进行张贴。 大赛奖励 口头报告设一等奖1名,二等奖3名,优秀奖6名及墙报奖若干。所有获奖同学均将获得证书,其中口头报告者还可获得现金奖励若干,并将授予获奖同学导师此次大赛“优秀导师”证书。 大赛将为所有报名参赛并提交摘要者支付一年美国化学会会员会费,请确保注册信息真实有效! 美国化学会会员权益包括:ACS专业会刊(C&EN、周刊);免费获取一定数量的图书文章和SciFinder搜索;免费参加ACS 网络研讨会并获取所有报告存档;全面的职业发展信息;优惠参加化学会的专业培训及会议等等。 联系方式 郑博士 Email: czheng@acs-i.org Mobile: 13693695943 如需任何帮助,请联系!

来源: X-MOL 2017-09-22

夏幼南团队AM:天然脂肪酸混合物也能用于近红外药物控释

按需释放的“智能”药物控释系统近年来发展迅猛,这些系统可以在各种刺激作用下(如光、温度、超声、pH、机械应力及生物分子等)快速释放药物。其中的光控系统极具吸引力,光刺激可远程控制,同时具有较高的时空分辨率,近红外光(NIR)还具有较强的组织穿透能力,在药物控释领域应用广泛。但是目前的NIR控释系统的材料多采用合成高分子,合成过程复杂,材料在体内难降解,具有一定细胞毒性,因此临床转化之路困难重重。 天然脂肪酸价格低廉,化学稳定性和生物相容性都很不错,而且不少还可以在一定温度下完成固液可逆转变(举个例子:排骨汤在冰箱里放一夜之后,表层的油花就凝固成白花花的一片了),因此有望成为理想的温敏药物控释材料。此前,基于天然脂肪酸的药物控释系统多采用单一组分,温敏性质不够优异,容易导致药物暴释。通过研究这些天然脂肪酸,来自美国佐治亚理工学院的夏幼南(Younan Xia)教授(点击查看介绍)研究团队发现了一种天然脂肪酸共熔混合物可以作为NIR刺激响应性药物控释系统的门控分子,可以在NIR作用下迅速响应,促进纳米药物快速释放药物杀伤癌细胞。相关研究成果于近日发表在Advanced Materials上,第一作者为Chunlei Zhu博士。 Chunlei Zhu博士(左)和夏幼南教授(右)。图片来源:Georgia Institute of Technology 作者通过实验发现月桂酸(熔点44 ℃)和硬脂酸(熔点69 ℃)按照4/1(w/w)混合形成的混合物熔点只有39 ℃(图2A),是一种与人体正常生理温度接近的相变材料(PCM)。同时,这两种天然脂肪酸不仅可降解、生物相容性良好,还可以增加高密度脂蛋白含量、降低低密度脂蛋白含量,有助于降低动脉粥样硬化风险,因此也是安全的药物递送材料。 图1. 载药纳米颗粒及其NIR刺激释放药物示意图。图片来源:Adv. Mater. 作者通过纳米沉淀法制备了两种脂肪酸混合物的纳米颗粒,其中包载了抗癌药物阿霉素(DOX)和NIR光敏分子IR780。该纳米颗粒(DOX/IR780 NP)的粒径在60 nm至110 nm之间,药物包载量分别为2.3±0.1%(DOX)和2.8±0.2%(IR780)。 图2. PCM及其纳米颗粒表征。图片来源:Adv. Mater. 随后作者对DOX/IR780 NP的光热效应进行了检测。通过对DOX/IR780 NP进行NIR光照(808 nm/0.4 W cm-2),作者发现DOX/IR780 NP可以迅速升高溶液温度,5 min内可将温度从20 ℃升高至43 ℃,显著高于游离IR780。作者分析可能原因是纳米颗粒增加了IR780的溶解性。同时,纳米颗粒包载还可以显著增加IR780的光稳定性,3次光照循环后,DOX/IR780 NP产生的温度变化都还高于游离IR780首次光照造成的温度变化。通过活性氧族(ROS)指示剂DCFH,作者发现NIR光照确实可以促进DOX/IR780 NP产生ROS,但是可能由于纳米颗粒的屏蔽效应,其产生ROS的量小于游离IR780。同时NIR可以迅速促进DOX/IR780 NP释放DOX,光照8 min就可以释放14%的DOX。 图3. DOX/IR780纳米颗粒的光热效应。图片来源:Adv. Mater. 接下来作者研究了DOX/IR780 NP在细胞内的药物释放行为。他们将DOX/IR780 NP 与A549人非小细胞肺癌细胞共同孵育3 h,采用激光共聚焦显微镜观察发现DOX/IR780 NP与溶酶体定位在一起,这表明DOX/IR780 NP通过内涵-溶酶体途径进入细胞。当作者采用NIR激光照射4 min后,发现DOX开始离开溶酶体进入细胞质,同时还有一些DOX开始出现在细胞核附近,当照射8 min后,DOX在细胞质中的分布更加均匀,进一步分析发现照射4 min和8 min后,细胞核和细胞质的平均荧光强度比值分别增加了2.8和5.9倍,这表明大量DOX从溶酶体逃逸进入细胞质并进入细胞核发挥作用。而没有包载IR780的纳米颗粒在光照前后DOX的分布没有明显的变化。 图4. DOX/IR780纳米颗粒被癌细胞摄取并在NIR刺激下释放药物。图片来源:Adv. Mater. 最后,作者通过细胞活性实验探索了NIR对DOX/IR780 NP抗癌效果的影响。他们发现在不进行NIR处理时,DOX/IR780 NP对细胞的毒性依赖于浓度。单独光照或者是只包载DOX的纳米颗粒并没有显著细胞毒性。当采用NIR(0.2 W cm-2)光照8 min后,DOX/IR780 NP对癌细胞的杀伤能力显著增强。没有进行光照的情况下,有60%的细胞存活;当IR780的浓度为2 μg mL-1时,光照处理后仅有约6%的细胞存活。此外,只包载IR780的颗粒在光照下也有显著细胞毒性,可使67%的细胞死亡。对比DOX/IR780 NP光照引起的约90%细胞死亡,细胞毒性的增加要归因于NIR触发的DOX释放。也就是说,所观察到的DOX/IR780 NP细胞毒性是一种复合作用:DOX释放的抗癌作用以及IR780的光热作用。 图5. 有无NIR光照条件下,DOX/IR780纳米颗粒增强对肿瘤细胞的杀伤效果。图片来源:Adv. Mater. ——总结—— 夏幼南教授团队发现了一种基于天然脂肪酸共熔混合物的新型温敏型药物控释纳米颗粒,包载光敏分子后可以通过光热效应将近红外光转化为热量,升高局部温度,从而导致脂肪酸混合物发生相变,导致药物的快速释放,显著增强纳米药物的癌细胞杀伤能力。同时,由于各组分都是天然物质或者FDA批准的人工合成高分子,因此纳米颗粒本身具有较好的安全性和生物相容性。当然,这种纳米药物在体内的抗癌疗效和安全性还需进一步深入研究。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): A Eutectic Mixture of Natural Fatty Acids Can Serve as the Gating Material for Near-Infrared-Triggered Drug Release Adv. Mater., 2017, DOI: 10.1002/adma.201703702 导师介绍 夏幼南 http://www.x-mol.com/university/faculty/345 (本文由瀚海供稿)

来源: X-MOL 2017-09-22

阳离子驱动自组装的“金”镊子

自然界中的功能结构通常由特定的几何单元结构精确组装而成,设计和构建目标超分子结构很大程度上也取决于如何合理安排单元结构中官能团的空间位置。利用金属离子结合多齿鳌合的有机配体进行超分子组装受到越来越多科学家的重视,基于基本结构单元自组装、自互补、自排序等技术,通过调控不同配体的立体电子效应,人们可以设计出一系列高度对称的功能结构。 获得2016年诺贝尔化学奖的“分子机器”是指由分子尺度的物质构成、在外界的刺激下能行使某种特殊功能的器件,“分子镊子(molecular tweezer)”是其中有趣的一种结构。作为一种分子受体,分子镊子含有两个呈顺式构象连接的相同“平臂”。“平臂”通常由含有芳香烃的分子组成,并通过中间的刚性连接体控制两“平臂”的相对空间取向。通常情况下,两“平臂”相互作用位点的距离大约为7 Å,通过不同芳香烃底物与镊子“平臂”的π堆积作用实现两者的结合。在分子镊子中引入金属离子则可以为发展此类超分子结构提供更多的思路,相比于有机分子间的相互作用,金属离子结合有机配体可以形成取向更为明确的结构,从而大大简化合成的方法。 近日,西班牙海梅一世大学的Eduardo Peris教授课题组设计了一种引入Au(I)金属离子的分子镊子,这种结构可在多种不同金属阳离子的驱动下,结合π-π堆积作用发生自组装,形成具有特殊空腔的二聚体,由此实现分子镊子的功能。相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed. 上。 Eduardo Peris教授。图片来源:Universitat Jaume I Au(I)络合物可以和芳香炔类化合物形成稳定的线型分子,广泛应用于寡聚物、高分子材料的合成中。此外,炔基-金片段还可通过亲金相互作用自组装形成线型的超分子结构。作者设想将这种线型结构运用到设计分子镊子的“平臂”中,合成路线如下图1所示,1,8-二乙炔基蒽和芘稠合的氮杂环卡宾金络合物NHC-Au(I) 1在甲醇的碱性溶液中能以75%的收率得到分子镊子2。核磁共振波谱表征显示,2在CDCl3中以单体的形式存在,而在C6D6中,2会通过π-π堆积作用自组装形成二聚物(2)2。作者还从双炔A与Au(I)络合物2出发,反应中同时加入AgBF4作为氯离子束缚剂,也可以直接形成二聚物3,其中阳离子Ag+与Au(I)金属中心的相互作用促进这一过程的发生。 图1. 分子镊子的合成路线以及自组装过程。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 除此之外,他们发现Tl+、Cu+离子都可以驱动自组装过程形成二聚物4、5,X射线单晶衍射表征分别证实了(2)2、3、4的晶体结构,在(2)2中,四个Au原子构成长方形取向,Au-Au的距离分别是3.32 Å、4.9 Å,蒽和芘的平均距离为3.68 Å。3中Ag和Au的距离为2.86-2.92 Å,4中Tl和Au的距离为3.10-3.15 Å。这些数据证实了Au(I)与不同金属阳离子间存在强相互作用。 图2. 分子镊子二聚物(2)2、3、4的X射线单晶衍射结构。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 作者还分别以二氯甲烷作为溶剂,通过2与AgBF4、TlBF6混合定量得到二聚物3和4,从而证实这两种二聚体需要在2的生成反应进行完全后进而发生自组装来实现,并非同时发生。他们还通过核磁共振波谱手段对二聚物的形成过程进行监测,同样证实了以上分步反应的存在。 图3. 二聚物3形成过程的核磁共振波谱表征。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 随后,作者借助紫外-可见和荧光光谱进行滴定实验,进一步证实了二聚物的形成。与此同时他们也测出Ag+、Tl+、Cu+三种阳离子驱动分子镊子2发生自组装的结合常数分别为2.7 x 109, 4.2 x 108, 7.9 x105 M-2,这一结果与ESI-TOF-MS质谱竞争实验的测试结果相吻合(Ag+ > Tl+ > Cu+)。 图4. 2与Tl+混合形成二聚物4的荧光光谱滴定实验。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. ——总结—— Eduardo Peris教授报道了一种含有Au(I)金属离子的分子镊子,这种结构可在多种不同金属阳离子的驱动下发生自组装,形成具有特殊空腔的二聚体,二聚体的结构通过X射线单晶衍射、核磁共振波谱以及质谱等表征手段进行了佐证。 π-π堆积和金属间相互作用在自组装过程中至关重要。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Cation-Driven Self-Assembly of a Gold(I)-Based Metallo-Tweezer Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 9786, DOI: 10.1002/anie.201704359 (本文由PhillyEM供稿)

来源: X-MOL 2017-09-22

氧化石墨烯生态新功能:增强土壤水分输运并促进植物生长

纳米材料凭借其独特而优异的性能在众多领域(如航天航空、电子、医药等)表现出潜在的应用价值,在农业方面的应用也逐渐成为研究热点。农作物作为生态系统中的重要生产者为其他物种提供食物,并利用光合作用固定二氧化碳。高发芽率是高产量的先决条件,许多研究表明,纳米颗粒和碳纳米管可以通过进入种子提高种皮的穿透性并促进水通道蛋白的表达,最终提高农作物的发芽率,但该作用机理可导致纳米材料在作物中积累,从而带来食品安全问题。 近日,清华大学的朱宏伟教授(点击查看介绍)课题组成功利用氧化石墨烯收集、运输水分的特性提高菠菜和香葱的发芽率。氧化石墨烯是石墨烯的重要衍生物,其表面含有大量的含氧官能团,因而可以溶解于很多溶剂中拓宽其应用范围。利用氧化石墨烯水溶液浇灌的土壤种植菠菜和香葱可以达到早发芽、多发芽的效果,且培育的菠菜生长速度快。对植物根表面及内部细胞的表征并未发现氧化石墨烯片的粘附和侵入,从而确保了氧化石墨烯的无毒性。氧化石墨烯可以促进农作物发芽主要是由于表面的sp3-sp2 共混结构发挥了重要作用。含氧官能团结构(sp3)具有极强的亲水性,起到收集水、土壤保湿的作用。原有的石墨烯碳结构(sp2)具有疏水性能,可以实现水的超快传输,为作物的生长提供水分。 该工作利用氧化石墨烯独特的亲水-疏水结构为农作物提供充足的水分,提高了农作物的发芽率。在这一过程中,氧化石墨烯作为农作物的水分运输者,仅在土壤中发挥作用,而不会对作物产生毒性。氧化石墨烯在促进农作物生长方面具有潜在的应用价值。相关成果发表在Nano Research 上,第一作者为清华大学材料学院的博士生何艺佳,该项目获得北京市自然科学基金的资助。 该论文作者为:Yijia He, Ruirui Hu, Yujia Zhong, Xuanliang Zhao, Qiao Chen and Hongwei Zhu 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Graphene oxide as a water transporter to promote germination of plants in soil Nano Res., 2017, DOI: 10.1007/s12274-017-1810-1 导师介绍 朱宏伟 http://www.x-mol.com/university/faculty/17890

来源: X-MOL 2017-09-22

利用含糖小分子的细微结构变化调控蛋白质组装体的结构与形貌

蛋白质是结构复杂的生物大分子,其表面无规分布着多个疏水相互作用、静电相互作用位点,人们很难对其自组装过程进行有效的控制以获得结构精确、形貌规整的组装体,从而限制了蛋白质组装材料在生物医学、传感器件等方面的应用。目前,常用的调控蛋白质表面相互作用的方法是通过重组表达获得氨基酸序列突变的蛋白质,进而实现蛋白质的自组装。但是,重组表达的方法存在过程相对繁琐、蛋白质扩量困难的缺点,且这类蛋白质自身的结构和对称性是所得组装体结构和形貌的重要决定因素,人们很难利用一种蛋白质获得具有不同形貌和结构的组体。 为了解决上述问题,复旦大学高分子科学系的陈国颂-江明课题组提出利用蛋白质自身具有的寡糖结合位点,向天然蛋白质中引入巧妙设计的小分子诱导配体,以此建立和控制蛋白质之间的超分子相互作用,实现天然蛋白质的精确自组装。据此,他们先后获得了蛋白质三维框架结构晶体和具有螺旋结构的蛋白质微米管,相关成果发表在Nature Communications 和Journal of the American Chemical Society 上。 最近,他们发现通过简单地调节小分子结构中糖与罗丹明之间连接基团的长短RnG(n= 1, 2, 3, 4, 5)即可对具有长方体结构蛋白质LecA的精确自组装进行有效地调控,从而简单、方便地制备蛋白质一维纳米线、纳米带、二维晶体片层以及三维片层等蛋白质组装结构。他们通过冷冻透射电镜技术对蛋白质在上述组装体内的排列进行了清晰的表征。为了从理论上对蛋白质自组装的结果进行解释和预测,他们与南京大学物理系的马余强教授研究团队合作,利用全原子模拟和布朗动力学模拟分别从微观和介观层次分析了小分子结构对蛋白质自组装的调控作用,发现理论模拟与实验结果可以很好地吻合。 相关研究成果在最近的Angewandte Chemie International Edition 上正式发表,并被选为Hot Paper和Back Cover。复旦大学高分子科学系的博士生杨光、苏州大学软凝聚态物理及交叉研究中心的丁泓铭博士以及德国海姆霍兹柏林软物质研究所的Zdravko Kochovski博士为共同第一作者,马余强与陈国颂为共同通讯作者。上述研究得到国家自然科学基金委的资助。 该论文作者为:Guang Yang, Hong-ming Ding, Zdravko Kochovski, Rongting Hu, Yan Lu, Yu-qiang Ma, Guosong Chen, Ming Jiang 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Highly Ordered Self-Assembly of Native Proteins into 1D, 2D, and 3D Structures Modulated by the Tether Length of Assembly-Inducing Ligands Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 10691, DOI: 10.1002/anie.201703052 陈国颂教授简介 陈国颂,复旦大学高分子科学系教授,2006年于南开大学取得博士学位,2006-2008年在美国爱荷华州立大学从事博士后研究,2009年1月起就职于复旦大学高分子科学系,2014年晋升为教授,博士生导师。陈国颂的研究方向主要为基于糖-蛋白质相互作用的蛋白质精确自组装,基于糖大分子组装体的免疫学功能以及糖化学反应驱动的大分子自组装等;近五年以通讯作者在J. Am. Chem. Soc.、Nat. Commun.、Angew. Chem. Int. Ed. 和Adv. Mater. 等国际知名期刊上发表论文近40篇,所发表的文章多次被J. Am. Chem. Soc.等杂志选为封面,发表在ACS Macro Letters上的文章被评为ACS Editors' Choice;曾获得国家自然科学基金委优秀青年基金、中组部万人计划“青年拔尖人才”、上海市教委“曙光学者”等人才项目资助,2017年起被选为英国皇家化学会会士(FRSC),并担任Polymer Chemistry 等杂志的国际顾问编委。 http://www.x-mol.com/university/faculty/45872 马余强教授简介 马余强,1993年获南京大学理学博士学位,1995年被聘为南京大学物理学教授,1997年入选教育部跨世纪优秀人才培养计划,1999年荣获国家杰出青年科学基金,2001年入选教育部长江学者奖励计划特聘教授。马余强主要从事物理学与化学和生命科学交叉的软凝聚态物理领域研究,发表国际知名学术刊物论文两百余篇,包括作为通信联系人身份发表在国际权威综合性刊物如Nature Nanotechnology、Nature Communications、PNAS 以及多次受邀撰写综述性文章,并发表在Chemical Society Reviews、Small、Soft Matter等,曾主持国家杰出青年科学基金、国家自然科学基金重点项目、国家自然科学基金重大研究计划重点项目、教育部跨世纪优秀人才基金、霍英东基金、国家自然科学基金理论物理重要课题、海外杰出青年学者合作基金、科技部重大研究计划多项子课题等国家级项目。 http://www.x-mol.com/university/faculty/45873

来源: X-MOL 2017-09-22

单分散共轭聚合物纤维的精确高效构筑

聚对苯撑乙烯撑(poly(p-phenylenevinylene)及其衍生物是一类典型的共轭高分子。由于该类材料具有良好的光电性能,在电致发光材料、太阳能电池材料、燃料电池材料、传感器、微波吸收材料以及防静电材料等领域具有广泛的应用。如何在纳米尺度对这类共轭高分子基的纳米材料在结构和功能上进行精确调控是共轭高分子基精细纳米功能材料制备的难点之一。 中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学院重点实验室的黄晓宇(点击查看介绍)课题组长期以来一直致力于功能性纳米体系的精细构筑,通过高分子合成化学和组装化学的巧妙运用,取得了一系列的研究成果(ACS Macro Lett., 2016, 5, 1339; ACS Macro Lett., 2016, 5, 168; ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9, 14647; ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9, 16517; ACS Appl. Mater. Interfaces, 2016, 8, 17352; ACS Appl. Mater. Interfaces, 2016, 8, 6685)。在此基础上,他们对含有对苯撑乙烯撑寡聚物(OPV)的共聚物结构进行优化,提高OPV之间的强p-p堆砌作用和结晶性,并将结晶驱动自组装中的“自晶种”(self-seeding)和“种子增长”(seeded growth)过程用于以OPV为核的纳米纤维状胶束的精确制备中。他们基于温度诱导的“自晶种”(self-seeding),通过改变退火温度,在纳米尺度上精确地调控单分散纳米纤维状胶束的长度;基于“种子增长”(seeded growth)的结晶驱动自组装,通过改变所加入聚合物和原有溶液中种子胶束的比例,在纳米尺度上精确地调控单分散纳米纤维状胶束的长度。更为重要的是,由于“种子增长”(seeded growth)和活性聚合过程相似,他们还可以在纳米尺度上精确调控所制备的单分散纳米纤维状胶束壳层的组成(J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 7136)。 利用“自晶种”和“种子增长”方法制备尺寸可控的纤维状胶束 该研究发展了一种通过对苯撑乙烯撑寡聚物的结晶驱动自组装,从而在纳米尺度上精确调控以对苯撑乙烯撑寡聚物为核的单分散纳米纤维的长度和组成的新策略,有望应用于其他可结晶的共轭高分子体系来制备长度和结构精确可控的纳米纤维材料。上述研究工作得到了科技部、国家自然科学基金委员会、中国科学院战略性先导科技专项(B类)、中国科学院青年创新促进会和上海市科委的资助。文章的第一作者为中国科学院上海有机化学研究所的博士研究生陶大燎。 该论文作者为:Daliao Tao, Chun Feng, Yinan Cui, Xian Yang, Ian Manners, Mitchell A. Winnik and Xiaoyu Huang 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Monodisperse Fiber-like Micelles of Controlled Length and Composition with an Oligo(p-phenylenevinylene) Core via “Living” Crystallization-Driven Self-Assembly J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 7136, DOI: 10.1021/jacs.7b02208 导师介绍 黄晓宇 http://www.x-mol.com/university/faculty/15631

来源: X-MOL 2017-09-22

二硒化铁纳米结构:高效且稳定的电解水催化剂

氢能是21世纪重要的清洁能源,工业上常见的产氢方式有煤炭气化制氢、重油及天然气水蒸气催化转化制氢等,这些高效反应同时也带来较高的能耗和环境污染。从清洁和可持续发展的角度来看,水分解是一种低成本且环保的获取氢能源的方式。而水氧化反应(OER)通常被认为是开发高效电解水体系的关键步骤。因此,开发高效的OER催化剂得到人们越来越多的关注。然而目前应用最为广泛的催化剂(如二氧化铱和二氧化钌)成本昂贵,发展高效、低成本的OER催化剂势在必行。 从元素构成的角度分析,铁基功能材料已成为用于设计良好OER催化剂极具前景的非贵金属材料。铁元素具有产量丰富、成本低等特点,基于半导体材料的优良性能和独特的电子结构,人们还可以提高铁基催化剂的导电率和水的吸附性能。 图1. 二硒化铁的纳米结构、水氧化性能与电子结构表征。 基于上述科学问题和实际应用需求,北京师范大学无机化学研究所的闫东鹏教授(点击查看介绍)研究组成功合成了高效稳定的新型二维FeSe2催化剂用于OER反应。FeSe2纳米片拥有显著的电催化活性(例如当过电位达到500 mV时,电流密度比商业RuO2催化剂高出2.2倍,塔菲尔斜率为48.1 mV/dec;当电压为1.67 V时,电流密度可保持70个小时不发生变化)。高效的电催化性能可归因于催化剂在(210)晶面高度暴露的活性位点。同时,这种二维纳米结构还可有效促进OER动力学。密度泛函理论计算进一步分析了不同偏压下FeSe2的能级、能带结构和水吸附能力的变化。因此,该工作为设计和探索其他铁基纳米结构作为可再生能源的有效催化剂提供了思路。 该研究成果发表在Nano Energy 上,第一作者是北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室的博士生高瑞。该工作得到科技部973项目、国家自然科学基金、北京市自然科学基金、中央高校基本科研业务经费的支持。文章发表以后,知名无机化学家Matthias Driess教授研究组在Angew. Chem. Int. Ed. 的文章中评论该工作:“含硒化合物应用于OER的实例很少,近期高瑞等人报道的FeSe2作为OER反应催化剂可实现低过电位的水氧化。” 该论文作者为:Rui Gao, Hao Zhang, Dongpeng Yan 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Iron diselenide nanoplatelets: Stable and efficient water-electrolysis catalysts Nano Energy, 2017, 31, 90, DOI: 10.1016/j.nanoen.2016.11.021 导师介绍 闫东鹏 http://www.x-mol.com/university/faculty/8958

来源: X-MOL 2017-09-22

最新诺奖预测出炉:华裔女科学家张远成热门

图片来源:澎湃网 一年一度的诺贝尔奖是学术界最大的盛事之一。随着2017年诺贝尔奖公布的时间进入倒计时,陆续有机构开始“押宝”谁会是今年的得主。 当地时间9月20日,科睿唯安(原汤森路透知识产权与科技事业部)公布了最新的“引文桂冠奖”,预测了22位可能在今年或未来,获得生理学或医学、物理、化学、经济学诺贝尔奖的学者。 其中,华裔科学家、美国匹兹堡大学医学院病理学特聘教授张远(Yuan Chang)和其丈夫、同为匹兹堡大学教授的帕特里克·摩尔(Patrick S. Moore)一同上榜生理学或医学领域的“引文桂冠奖”。上榜原因是这对“夫妻档”科学家一起发现了卡波济氏肉瘤相关疱疹病毒(KSHV),又名人类疱疹病毒(HHV8)。 张远1959年出生于中国台湾。除了KSHV/HHV8病毒,她和摩尔还与他人一同发现了引起梅克尔细胞癌的梅克尔多元癌细胞病毒(MCV)。2012年,张远当选美国科学院院士。 15年间,已经有43 位获得“引文桂冠奖”者荣膺诺贝尔奖。有的是在获得该奖的几年后摘得诺贝尔奖,有的则在当年“应验”。著名华人科学家钱永健就曾在2008年先后获得“引文桂冠奖”和诺贝尔奖。 http://www.thepaper.cn/newsDetail_forward_1802180

来源: X-MOL 2017-09-22

Science:这种水凝胶是个“发夹控”

对于外界刺激会产生响应,是生物体适应环境变化的基础能力之一。随着材料科学的不断发展,科学家们希望材料也能被赋予这样的能力,从而成为能够对刺激做出响应的“智能材料”。刺激响应型形变材料就是最为基本的智能材料之一,这类材料的基本原理是:在某种刺激的作用下,材料发生溶胀(体积膨胀)或收缩,从而带动其形状发生变化。近年来,这一研究领域蓬勃发展,针对物理刺激(如光、电、热)或化学刺激(如pH、离子)的刺激响应材料层出不穷,而当前研究中所面临的最大挑战,在于对外界刺激的特异性响应以及多级响应。 DNA是生命体中最为重要的生物大分子之一,来自美国约翰霍普金斯大学的David H. Gracias博士和Rebecca Schulman博士等研究者巧妙的将其应用于刺激响应型形变材料,赋予了材料特殊的“生命”。他们制备了一种单链DNA交联的聚丙烯酰胺凝胶(最为常见的水凝胶材料),利用“发夹DNA”分子作为外部刺激,通过DNA杂交反应,制备了能够精确调控的、具有多级响应性的水凝胶材料。相关研究成果发表在近期的Science 杂志上。 本文部分作者:David H. Gracias博士(左)、Thao D. Nguyen博士(中)和Rebecca Schulman博士(右)。图片来源:Will Kirk / Johns Hopkins University DNA杂交反应的基础是两条单链DNA存在互补碱基序列,而互补碱基之间配对使得两条单链DNA相互结合成双链。将DNA杂交反应用于制备交联水凝胶结构还需要先解决DNA水凝胶的溶胀率问题,一般报道的DNA水凝胶杂交反应的溶胀率只有10-15%,这还不足以实现宏观的材料形变。为了解决这一问题,研究者巧妙地设计了DNA杂交级联反应,通过加入两种带有互补序列的“可聚合发夹DNA”,原水凝胶中DNA交联链被打开并连续发生DNA杂交反应(下图A/B),从而延长了水凝胶中DNA交联链的长度,提升凝胶的溶胀度。另外,这种DNA杂交级联反应还可以通过加入两种带有非互补序列的“终止发夹DNA”来终止(下图C),从而控制水凝胶的溶胀程度。 DNA响应水凝胶杂交级联反应原理图。图片来源:Science 实验结果表明,厘米尺寸的这种DNA响应水凝胶,可以溶胀到原始体积的100倍大小。并且,溶胀过程可以通过加入“终止发夹DNA”来控制。溶胀率问题得到完美解决。 DNA响应水凝胶的溶胀。图片来源:Science 研究者希望使用电子工业中常见的光刻法(photolithography)来制备不同形状的DNA响应水凝胶。不过DNA水凝胶本身模量低,较易粘附在基底表面,而且DNA在紫外光下易被破坏。为了解决上述问题,研究者们通过优化进光量来减少对DNA的损伤。此外他们设计了一种三层结构,在基底和水凝胶之间增加了牺牲层,在完成赋形后通过溶解牺牲层使得不同形状的水凝胶脱离。 光刻法制备不同形状的DNA响应水凝胶。图片来源:Science 为了提高了响应的特异性,研究者们设计了不同序列的交联DNA分子和发夹DNA分子系统,一种交联DNA分子只对该系统的发夹DNA分子有响应,而对其他系统的发夹DNA分子没有响应。也就是说,研究者完全可以在一块水凝胶中的不同区域引入不同的交联DNA分子和发夹DNA分子系统,在时间、空间维度上进行可控溶胀,从而实现材料的特异性、复杂、多级的刺激响应形变。 为了更好地利用这种DNA响应水凝胶设计复杂结构形变材料,研究者制备了双层结构的水凝胶作为模型,进行形变力学研究。DNA响应水凝胶的双层比(bilayer ratio)由厚度、模量、溶胀度决定,而这一参数能显著影响其响应时的曲率变化。在这些因素中,形变曲率对于溶胀比最为敏感。非常重要的一点是,双层凝胶的曲率变化与双层比几乎呈线性关系,这使精确调控凝胶形变成为可能。 双层结构的水凝胶的形变力学研究。图片来源:Science 材料设计、制备工艺、理论研究,一切基础都已齐备之后,研究者们开始了炫酷的应用展示。通过使用不同的DNA分子系统,他们精细地控制着水凝胶“花朵”和“螃蟹”的不同位置发生形变,看上去“花瓣”似乎在随风舞动开开合合,而“螃蟹”则是左顾右盼张牙舞爪。 DNA响应水凝胶“花朵”和“螃蟹”。图片来源:Science 当然,这项技术不止是炫酷,在比如柔性机器人或者智能生物医学设备等领域也具有广泛应用的潜能。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): DNA sequence–directed shape change of photopatterned hydrogels via high-degree swelling Science, 2017, 357, 1126-1130, DOI: 10.1126/science.aan3925 (本文由YHC供稿)

来源: X-MOL 2017-09-21

RSC主编推荐:纳米领域精彩文章快览(免费阅读原文)

英国皇家化学会(RSC)是一个拥有175年历史的面向全球化学家的非营利会员制机构,旗下拥有43种期刊,其中很多在化学领域有很高影响力。为了进一步帮助广大读者追踪科技前沿热点,X-MOL团队与英国皇家化学会合作,推出英国皇家化学会期刊主编推荐的精彩文章快览,本期文章属“纳米领域”,英文点评来自英国皇家化学会期刊的主编。如果大家对我们的解读有更多的补充和点评,欢迎在文末写评论发表您的高见! Chemical Science (IF: 8.668) 1. Reduction rate as a quantitative knob for achieving deterministic synthesis of colloidal metal nanocrystals Chem. Sci., 2017, Advance Article DOI: 10.1039/C7SC02833D Prof. Younan Xia and colleagues discuss recent efforts in nanocrystal synthesis and the effort to push this towards a deterministic process based upon quantitative measurements. The Perspective focusses on how the reduction rate of a precursor can be used as a quantitative knob for predicting and controlling the outcomes of nucleation and growth. Recent advances related to in situ probing of synthesis are also highlighted. 美国佐治亚理工学院的夏幼南教授及合作者共同探讨了近期纳米晶体合成领域的研究进展,以及推动其向着基于定量测量的确定过程发展所作出的努力。展望部分集中讨论了如何将前驱体的还原速率作为定量关键参数用于预测和控制核的形成和生长。他们还强调了与合成原位标记相关的最新进展。 Open Access(可免费阅读原文) 扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文 2. Fluorinated molecular beacons as functional DNA nanomolecules for cellular imaging Chem. Sci., 2017, Advance Article DOI: 10.1039/C7SC02819A Researchers from China and the USA have designed and synthesized fluorinated molecular beacons as functional DNA nanomolecules for cellular imaging. The stem sequence is composed of artificial nucleotides with 3,5-bis(trifluoromethyl)benzene as the surrogate base of natural A, T, C and G bases. The resulting molecular beacons were able to detect mRNA in MCF-7 cells, showing promise as probes for cellular imaging. 湖南大学的谭蔚泓教授等研究者设计合成了一种可作为功能DNA纳米分子用于细胞成像的含氟分子信标。主体部分的序列由人工合成的核苷酸组成,其中3,5-二(三氟甲基)苯作为A、T、C、G四种天然碱基的替代碱基。这种分子信标能够成功检测MCF-7细胞中的mRNA,有望成为细胞成像的新型探针。 Open Access(可免费阅读原文) 扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文

来源: X-MOL 2017-09-21

具有多色光波导和手性偏振特性的一维镧系MOFs

在稀土功能材料领域,镧系金属-有机框架(Ln-MOFs)是一类重要的有序晶态化合物,具有丰富的电子结构和优良的光物理性质(如具有尖锐的特征发射峰、发光效率高等特点)。近年来,Ln-MOFs发光材料在生物成像、光学防伪、传感器、光纤通讯、激光系统等领域具有重要的应用价值,引起了研究者的极大关注。通常情况下,分子基功能材料的光学性质不仅依赖于分子内/分子间的激发态过程(如激子产生、迁移、转化、复合和分离),还取决于材料的形状、尺寸和维度。后者通过反射、折射和衍射极大地影响材料的光学行为。 在过去的二十年中,一维微纳材料由于具有独特的物理化学性质,在微纳器件领域的应用中受到广泛的关注,例如,微纳尺度光波导材料在光通讯领域的应用引起研究者的极大兴趣。到目前为止,光波导材料的研究主要集中于无机半导体、有机发色团和高分子聚合物材料。理论上讲,Ln-MOFs可以作为一种潜在的新型光波导材料,主要基于以下设想:(1)选择有机发色团和不同稀土离子可以实现高量子产率和可调的发光颜色;(2)有机配体和稀土离子在空间的有序排列可以减少光传输过程中的能量损失;(3)相对于纯有机体系,金属-有机杂化体系具有较高的光稳定性。然而,目前关于微纳尺度Ln-MOFs光输运材料的研究鲜有报道。 基于以上科学问题和应用需求,北京师范大学化学学院的闫东鹏教授(点击查看介绍)和中科院化学研究所的赵永生研究员(点击查看介绍)合作,在前期研究工作的基础上(Adv. Opt. Mater., 2016, 4, 897; Chem. Sci., 2016, 7, 4519; Chem. Sci., 2017, 8, 590),通过选择合适的分子磷光体作为天线配体以实现稀土离子的高效敏化,采用溶剂热法合成出晶型同构以及具有手性空间群的一维Ln-MOFs微米棒。研究结果表明,选择或掺杂不同的Eu/Tb稀土离子可以使Ln-MOFs具有不同的发光颜色(绿、橙、红)。基于能级匹配原则,磷光配体对稀土离子具有很好的敏化效果,同时稀土离子的共掺杂有利于稀土离子之间的高效能量传递。合成的Ln-MOFs表现出高发光量子产率(25.85%、58.84%和61.71%)和长时发光寿命(0.806、1.435和1.900 ms)。 基于Ln-MOFs良好的发光性能和易于观察的光波导行为,研究人员进一步利用空间分辨光谱分析技术对Ln-MOFs微米棒的光波导性能进行研究。这些微米尺寸Ln-MOFs的光损失(波导损失系数在0.012~0.033 dB/μm之间)小于已报道的多数有机发色团,并接近于无机材料。同时,这些手性Ln-MOFs还体现出高各向异性的线性偏振和手性偏振光发射。 研究人员认为,该工作将促进稀土化合物在微纳尺度光功能材料的研究,并为该类一维稀土材料在光通讯和偏振发光领域的应用提供新的思路。相关研究工作发表在近期出版的Angewandte Chemie International Edition 上,并被选为Very Important Paper。文章的第一作者是北京师范大学化学学院博士的研究生杨晓刚,该工作得到科技部973项目、国家自然科学基金、北京市自然科学基金、中央高校基本科研业务费的支持。 该论文作者为:Xiaogang Yang, Xianqing Lin, Yibing Zhao, Yong Sheng Zhao and Dongpeng Yan 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Lanthanide Metal–Organic Framework Microrods: Colored Optical Waveguides and Chiral Polarized Emission Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 7853, DOI: 10.1002/anie.201703917 导师介绍 闫东鹏 http://www.x-mol.com/university/faculty/8958 赵永生 http://www.x-mol.com/university/faculty/15497

来源: X-MOL 2017-09-21

一种具有大Stokes位移的近红外硒代半胱氨酸荧光探针

硒在生命体中发挥着重要的作用,是重要的微量元素之一。硒代半胱氨酸(Selenocysteine, Sec)作为第21种天然氨基酸,是生物体内硒最主要的存在形式,同时也成为硒蛋白的主要成分。由于硒代半胱氨酸具有重要的生理作用,近年来该氨基酸的研究引起了广泛的关注。发展高效、高选择性和高灵敏度的硒代半胱氨酸检测方法对进一步研究生物体内硒代半胱氨酸的作用具有重要意义。在众多的分析检测方法中,荧光分析法具有高灵敏度、高选择性并可方便地实现细胞或生物体内原位、实时检测等优点。然而,目前有关硒代半胱氨酸荧光探针的报道还很少,而且大多数的发射波长集中在可见光区,在很大程度上限制了其在生命体内的应用。 近日,华中师范大学化学学院的冯国强教授(点击查看介绍)课题组报道了一种近红外增强型硒代半胱氨酸荧光探针。该荧光探针能够在较宽的pH范围内(包括生理pH)快速、高选择性和高灵敏度地检测硒代半胱氨酸。同时,该探针具有近红外发射(670 nm)、大Stokes位移(192 nm)、低检测限(60 nM)和低细胞毒性等优点,可以方便地用于活细胞外源性和内源性的Sec的荧光成像,也可以轻松用于活体内Sec的荧光成像研究,为Sec的荧光检测提供了一种有效的分子工具。 Figure 1. A new NIR fluorescent probe for Sec detection. Figure 2. Fluorescent detection of Sec in living mice with the probe (probe 1). (a) Mouse was given an intraperitoneal injection of only probe 1 and imaged after 30 min. (b−d) The mouse was given an intraperitoneal injection of probe 1 and followed by intraperitoneal injection with (Sec)2 and imaged after 5, 15, and 30 min, respectively. (e) Relative fluorescence intensity from the abdominal area of the mice of a-d. All images were taken with a Bruker In Vivo-Xtreme Imaging system with optical and X-ray dual mode. Excitation was set at 490 nm and emission was collected around 700 nm. The quantified fluorescence intensity for each mouse was indicated on the right side of each figure of a−d. 该成果近期发表在Analytical Chemistry 上,第一作者是华中师范大学的硕士研究生凤维勇和李美星(共同第一作者),通讯作者为冯国强教授。 该论文作者为:Weiyong Feng, Meixing Li, Yao Sun, Guoqiang Feng 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Near-Infrared Fluorescent Turn-on Probe with a Remarkable Large Stokes Shift for Imaging Selenocysteine in Living Cells and Animals Anal. Chem., 2017, 89, 6106, DOI: 10.1021/acs.analchem.7b00824 导师介绍 冯国强 http://www.x-mol.com/university/faculty/10796

来源: X-MOL 2017-09-21
down
wechat
bug