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单次荧光检测同时测定手性底物的总浓度以及对映体组成

荧光探针广泛应用于手性物质的浓度测定。手性底物的总浓度以及对映体组成都会影响手性探针的荧光响应,所以一般需要多次独立检测才能够确定手性化合物的浓度及对映体组成。为了便于手性荧光探针的应用,美国弗吉尼亚大学Lin Pu点击查看介绍课题组发展了四种策略实现通过单次荧光检测对各种手性底物的总浓度以及对映体组成进行同时测定,设计策略的根本在于需要两个波长的荧光响应。


一、手性联萘酚二醛与非手性水杨醛的混合物在锌离子的存在下与手性胺类化合物(手性二胺、氨基醇、氨基酸)作用,λ1 = 447 nm的荧光增强是由于非手性探针的作用,可用于测定手性底物的浓度;λ2 > 500 nm的荧光增强是由于手性探针的作用,具有非常高的对映选择性。结合λ1λ2处的荧光强度,所得到的3D图谱可用于测定手性底物的对映体组成。含有联萘酚二醛结构单元的手性共轭聚合物在同样的条件下可以放大小分子的对映选择性,结合手性聚合物与水杨醛也可以实现对浓度及对映体组成的同时测定。


二、在一对伪对映异构体探针中,其中一个探针在λ1 = 374 nm对α-羟基酸的一个对映异构体荧光增强较大,另外一个探针则在λ2 = 330 nm对另外一个异构体荧光增强较大。这种手性探针实现了通过一次荧光检测来测定手性底物的浓度与对映体组成。


三、基于联萘酚的三氟甲基酮化合物与手性环己二胺作用时在λ1 = 370 nm和λ1 = 438 nm有双波长响应,其中在λ1处的荧光增强仅与手性底物的总浓度相关,而在λ2处的荧光则具有非常高的对映选择性,所以单一探针单次测量可以给出两个参数。


四、设计了由联萘酚二醛与萘胺形成的亚胺化合物。当萘胺被手性胺底物取代时,萘胺在λ1 = 427 nm的荧光恢复,可用于测定底物浓度;在λ2 > 500 nm的荧光增强则是由于新的亚胺化合物形成,具有高度的对映选择性。


以上工作为同时测定手性分子的总浓度与对映体组成提供了非常便捷的方法,推动了手性化合物快速测定工具的发展。这一成果近期发表在Accounts of Chemical Research 上,文章的作者是美国弗吉尼亚大学的Lin Pu教授。


该论文作者为:Lin Pu

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Simultaneous Determination of Concentration and Enantiomeric Composition in Fluorescent Sensing

Acc. Chem. Res., 2017, 50, 1032–1040, DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00036


Lin Pu教授简介


Lin Pu于1965年出生于中国四川叙永,1984年在四川大学取得学士学位,1985年赴美国加利福尼亚大学圣地亚戈分校继续深造,在Joseph M. O'Connor教授的指导下,于1990年获得博士学位;之后分别在斯坦福大学Henry Taube教授和加州理工学院Robert Grubbs教授的指导下完成博士后研究;1994年开始在美国北达科他州立大学任助理教授,1997年迁至美国弗吉尼亚大学任副教授,2003年开始任教授至今;该课题组主要致力于新型手性分子的设计与合成,应用于手性荧光探针、手性催化剂、光电材料等方面。


http://www.x-mol.com/university/faculty/1995


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