α-酮酸及草氨酸的炔基化反应

西安交通大学的段新华副教授在他们小组之前的一系列关于a-酮酸脱羧偶联及环化反应的研究基础上，近期又成功地实现了水相中a-酮酸与高价碘炔的脱羧炔基化反应。该反应具有非常好的底物适用范围，各种a-酮酸和高价碘炔均可高产率的生成相应的炔酮产物。该方法的优点在于氧化剂的用量少、反应原料易得、反应条件温和且反应在水相中进行等，这些特点完全符合当今绿色化学发展的要求。此外，草氨酸也能与高价碘炔试剂发生脱羧偶联，从而轻松实现在有机合成中具有重要应用价值的丙炔酰胺的合成。需要说明的是，利用草氨酸为反应物时，加入催化量的硝酸银可以提高反应的活性。

利用该方法制备的硅基取代的炔酮可以在不同催化体系下进行连续的脱硅-环加成或脱硅-偶联反应，从而实现其他功能有机分子的合成。初步的机理研究表明该反应是通过自由基历程进行的。他们认为高价碘炔基试剂在该反应中具有双重作用：除了作为炔基化试剂外，还可能辅助酮酸脱羧产生相应的酰基自由基。

该项研究成果发表在《Org. Lett.》上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5b01336