生物体中存在着各种各样的纳米通道,它们在细胞生命活动的基础,在基本分子生物学过程发挥着极为重要的作用。这些纳米通道是蛋白质分子经过复杂的折叠形成的,它通常具有复杂的纳米空腔结构,空腔内包含活性中心。空腔结构会在底物的作用下发生动态的变化,使活性中心与底物之间精确配合,这是一个“诱导-契合”的协同作用过程。在这个过程中,活性中心、空间结构都是缺一不可的,存在着二元协同的效应。
受生物启发,人们构建了很多外场响应的纳米离子通道来模拟自然界中的功能。人工构建纳米通道最常用的方法是径迹刻蚀法,即首先利用高能粒子束(如电子束、重离子束、激光等)轰击固体靶(如PET、PI、PC等聚合物),形成柱形潜径迹,之后利用化学刻蚀的方式腐蚀掉柱孔周围的物质形成纳米通道,再根据目标功能的特点进行相应基团的修饰。这种自上而下的方法存在制备周期较长,大面积制备困难,pH响应区间窄等不足。
北京航空航天大学的高龙成副教授(点击查看介绍)、范霞副教授(点击查看介绍)以及中科院理化技术研究所的闻利平研究员(共同通讯作者,点击查看介绍)课题组报道了一种快速、大面积制备广泛pH单向离子传导膜,是一种由不同孔径、相反电荷的两性离子通道构成的有机/无机杂化薄膜。受二元协同效应的影响,在宽的pH区间,表现出独特的单一整流方向的流体二极管性质。该工作的亮点是有机、无机薄膜的分头制备。有机纳米多孔薄膜的制备是通过自下而上的方式,经嵌段共聚物组装体实现。通过设计嵌段共聚物的分子结构,利用后修饰的策略,当形成纳米组装体后经过一步的紫外光辐照,同步实现嵌段连接点的断键和保留段的交联,得到大面积的、自支撑的纳米多孔膜,同时纳米孔道表面原位生成两性的羧基基团;无机纳米多孔薄膜是选用商品化的AAO多孔膜,其孔道内表面同样具有两性性质。两种多孔薄膜的尺寸可调,孔道内表面带电情况受pH影响。将两种纳米多孔薄膜进行复合,在电场中,在孔径差异、电荷性质、电荷密度差异的协同作用下,复合膜在广泛pH条件下具有单一方向的离子整流特性。这对于仿生传感器,分离膜等多种纳米微器件的研究具有重要意义。
图1.利用两性纳米通道制备仿生纳流控二极管
成果近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.上,文章的第一作者是随欣、张振、张振宇和王志伟。
该论文作者为:Xin Sui, Zhen Zhang, Zhenyu Zhang, Zhiwei Wang, Chao Li, Hao Yuan, Longcheng Gao, Liping Wen, Xia Fan, Lijun Yang, Xinru Zhang, Lei Jiang
原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201606469/full
Biomimetic Nanofluidic Diode Composed of Dual Amphoteric Channels Maintains Rectification Direction over a Wide pH Range
Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 13056-13060. DOI: 10.1002/anie.201606469
导师介绍
高龙成副教授:http://www.x-mol.com/university/faculty/19062
范霞副教授:http://www.x-mol.com/university/faculty/19061
闻利平研究员:http://www.x-mol.com/university/faculty/26749