“单电子”让Gregory Fu和David MacMillan两位大牛“镍”在一起

最近Gregory C. Fu和David W. C. MacMillan在《JACS》上合作发表一篇关于联合光催化脱羧反应和镍催化不对称偶联反应的方法。反应使用廉价易得的氨基酸和芳基卤化物，高对映选择性地得到手性苄胺类化合物。手性苄胺类化合物在农药和医药领域有着广泛的用途。

Gregory C. Fu是我们熟知的JACS副主编，在镍催化不对称偶联反应做出了很多优秀的工作，在这些催化体系中Gregory C. Fu认为反应经过了一个“单电子”转移过程。

David W. C. MacMillan成名于小分子催化，最近几年在光催化反应领域更是大作迭出。2014年在《Science》发表了光和镍共催化的脱羧芳基化反应(Science 2014, 345, 437)，该反应体系也包括一个“单电子”转移的过程。

在David W. C. MacMillan教授光催化反应体系的基础上，参照Gregory C. Fu教授的镍催化不对称偶联反应体系，实现光催化不对称脱羧偶联反应是一个很好地idea，而难点可能在于手性配体的选择。经过作者的尝试，最后使用商业易得的手性双氮配体实现了该idea。在文章中作者通过对照试验证明光、镍和手性配体都是必须的。还证明了产物的手性是由手性双氮配体决定的，与原料氨基酸的手性无关。随后作者拓展了芳基底物和氨基酸底物，并highlight了产物的用途。

我们暂不讨论两位牛人发表《JACS》的难易程度，仅文章的思维逻辑就值得我们学习。首先对反应机理有一定的研究和理解，并在此基础寻找反应的共同点，这样可能更容易有所突破。比如我们的接力赛，找到了接力棒，我们就找到了成功的支点。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021%2Fjacs.5b13211

原文标题：Enantioselective Decarboxylative Arylation of α-Amino Acids via the Merger of Photoredox and Nickel Catalysis

（本文由 David B 供稿）