甲亚胺叶立德与靛红亚胺的催化不对称1,3-偶极环加成反应

虽然甲亚胺叶立德与贫电子烯烃或炔烃的催化不对称1,3-偶极环加成反应发展非常迅速，但是亚胺很少作为亲1,3-偶极体参与该类反应。此外，绝大多数报道的1,3-偶极环加成反应都是按照正常的化学选择性的方式发生，很少有按照反常的化学选择性的方式进行，更没有实现其催化不对称转化。而采用亚胺作为亲1,3-偶极体与甲亚胺叶立德发生催化不对称1,3-偶极环加成反应，则可以构建广泛存在于天然产物或药物分子中的高光学活性的咪唑烷骨架。

为了实现这一目标，江苏师范大学的石枫教授课题组探索了原位生成的甲亚胺叶立德与靛红亚胺的反应，发现在手性布朗斯特酸催化下，发生了一类反常化学选择性的催化不对称1,3-偶极环加成反应，高效构建了具有潜在生物活性的咪唑烷螺氧化吲哚骨架，并获得高的非对映和对映选择性(up to 97:3 er, all >95:5 dr)。通过对反应机理的研究，发现该反应经历了一个串联反应的历程，不同于以前文献中所报道的1,3-偶极环加成反应。该反应不仅实现了首例甲亚胺叶立德与靛红亚胺的反常化学选择性的催化不对称1,3-偶极环加成反应，也首次实现了咪唑烷螺氧化吲哚骨架的对映选择性构建。

该工作主要是由石枫教授课题组的2012级本科生王悦明和2013级研究生张洪浩共同完成的，作为内封底文章发表在SCI二区TOP刊物《Chem. Commun.》（Chem. Commun., 2016, 52, 1804）。

http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/cc/c5cc07924a#!divAbstract

原文标题：Catalytic Asymmetric Chemoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylide with Isatin-derived Imines: Diastereo- and Enantioselective Construction of Spiro[imidazolidine-2,3'-oxindole] Framework