重氮化合物通常作为金属卡宾的前体,其可以参与各种各样的反应,在合成中具有非常广泛的应用。但是通常在后过渡金属参与的条件下重氮化合物的自偶联成烯烃的过程通常很难避免,其通常作为副反应存在。但是通过灵活的底物和条件控制,该过程也能作为一类非常有效的构建碳碳双键的方法。反应是一分子重氮化合物和一分子金属卡宾(Fischer 卡宾)之间的反应。
二氟卡宾是一类特殊的自由卡宾,其本身具有一定的稳定性和亲电性,这点与常见的Fischer卡宾性质很相似,因此可以直接利用其性质将其与重氮化合物反应则得到了一系列的二氟烯烃化合物。北京大学的王剑波教授对该类反应进行了报道(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 273-277),由于没有过渡金属存在所以并没有观察到重氮自偶联的产物。该方法具有条件简单,反应高效,底物普适性广,无需过渡金属等特点。
与此同时,上海有机所的胡金波教授(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 14496.)和肖吉昌教授(Org. Lett. 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b03159)报道了类似的反应。
http://onlinelibrary.wiley.com/resolve/doi?DOI=10.1002%2Fanie.201509711
原文标题:Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
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