非活化底物参与的过渡金属催化烯丙基取代反应

近日，上海交通大学张万斌教授课题组在化学综述期刊《化学会评论》（Chemical Society Reviews 2015, 44, 7929-7967）上发表了题为“Transition Metal-catalyzed Allylic Substitution Reactions with Unactivated Allylic Substrates”的封面论文。论文全面系统地总结了以烯丙基醇、烯丙基醚和烯丙基胺为底物的非活化烯丙基化合物参与的过渡金属催化烯丙基取代反应，对该领域的国内外研究成果进行了梳理，突破了烯丙基取代反应的常规应用范围，揭示了该研究领域的发展方向，对有机合成、方法学研究具有重要的参考价值。

烯丙基醇、烯丙基醚和烯丙基胺等非活化底物的过渡金属催化烯丙基取代反应的研究近年来备受关注。一方面，以烯丙基醇为底物的烯丙基取代反应不但原料合成更为简单，而且生成的副产物是水，从而为该反应的绿色化提供了一个切实可行的方向。而烯丙基醚和烯丙基胺又以其稳定的特点而普遍存在于各种生物活性分子中，同时这些官能团也可充当稳定的保护基，所以对上述官能团的进一步转化利用也具有显而易见的实际价值。但是长期以来，上述烯丙基底物的活化一直是一个难题和挑战。此前，研究者们虽然也能利用质子酸或者路易斯酸活化上述底物，但同时也产生了操作复杂性和反应适用性问题。近年来，张万斌教授利用质子溶剂参与的氢键活化手段，非常容易地解决了上述问题，并且利用其课题组开发的手性催化剂可以实现高产率的同时还能获得很好的对映选择性。相关成果他们已经发表了多篇研究论文（如：J. Am. Chem. Soc. 2011, 133，19354-19357; Angew. Chem. Int. Ed.2014, 53, 6776-6780; Org. Lett.2014, 16, 1570-1573）。

《Chemical Society Reviews》是化学及相关学科最受人关注、排名最高的三大综述期刊之一。它致力于发表非常有影响力的综述文章，以全面、权威、重要和可读性而著称。

http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/cs/c5cs00144g#!divAbstract