氢是理想的清洁能源载体,电催化分解水是一种低成本且清洁的获取氢能源的方式。电催化分解水包括阴极析氢反应(HER)和阳极析氧反应(OER)两个半反应,然而析氢和析氧反应的过电位较高,导致反应的能耗较大。利用传统的贵金属催化剂可降低水分解反应的过电位,但是贵金属催化剂高的价格、低的储量限制了其大规模的应用。采用两种不同的非贵金属分别作为阴极和阳极催化剂可以降低催化剂成本,但是阴极阳极催化剂的不同会使得材料的制备比较麻烦,而且两极在电催化过程中可能的污染不利于认识材料结构和性能之间的关系。采用双功能的非贵金属催化剂可以在一定程度上克服以上问题,但是大多数双功能电催化剂通常对一个半反应具有出色的活性但对另一半反应的催化活性一般,从而表现出适中的全解水性能。因此,将OER活性组分与HER活性组分整合构建异质结结构催化剂,并通过两者的协同效应实现性能的互相增强,可获得同时具有优异的催化HER和OER反应的催化剂,有助于大幅度降低水分解的过电位,提高水分解的效率。
近日,黑龙江大学付宏刚教授课题组提出将OER活性组分与HER活性组分结合在一起构建异质结,通过两种活性组分之间的协同作用来提高催化剂的催化活性。课题组以锚定在碳纤维布上的NiMoO为单一前驱体,通过一步氮化法将OER活性的Ni3N与HER活性的NiMoN整合,构建了Ni3N-NiMoN异质结,由于Ni与Mo来源于同一个前驱体,因此在氮化过程中Ni3N与NiMoN之间形成了紧密接触的异质结,有助于协同效应发挥从而促进电催化性能(图1)。该自支撑电极在碱性电解液(1M KOH)下表现出超高的电催化析氢性能(电流密度为10 mA cm-2时的过电位为31 mV)和析氧性能(电流密度为10 mA cm-2时过电位为277 mV)以及良好的稳定性。以Ni3N-NiMoN异质结作为阴极和阳极进行全解水,发现电流密度为10 mA cm-2时,所需的电压仅为1.54 V,表现出优异的全解水催化性能。
图1. Ni3N-NiMoN-5催化剂的SEM和TEM表征。
图2. Ni3N-NiMoN催化剂的电催化分解水性能。
图3. 密度泛函理论计算。
作者还利用密度泛函理论计算初步揭示了该催化剂具有优异的析氢电催化性能的原因,氢在Ni3N-NiMoN异质结上的吸附自由能明显低于单独的Ni3N和NiMoN。此外,发现在OER过程中,由于NiMoN的存在能很好的保护高OER活性的Ni3N,从而使得催化剂表现出优异的OER性能以及良好的稳定性。该研究工作为设计高性能的、低成本的非贵金属全解水催化剂提供了新的研究思路。相关研究成果发表在Nano Energy 上。并被选为封面文章。
该论文作者为:Aiping Wu, Ying Xie, Hui Ma, Chungui Tian, Ying Gu, Haijing Yan, Xiaomeng Zhang, Guoyu Yang, Honggang Fu
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Integrating the active OER and HER components as the heterostructures forthe efficient overall water splitting
Nano Energy, 2018, 44, 353-363, DOI: 10.1016/j.nanoen.2017.11.045
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